1、反渗透系统操作维护技术手册总 目 录华辰公司简介2第一章 概况3第二章 预处理专用药剂4-5第三章 RO/NF系统的安装、运行和维护6-25第四章 RO/NF系统故障诊断和排除26-34第五章 RO系统长期稳定运行的主要因素35第六章 实例:某医药企业制水系统操作规程36-53华辰公司简介历史悠久太仓华辰净化设备有限公司(原太仓市华太水处理设备有限公司)成立于1985年,专业从事水处理技术的研究及设备的制造。主要承接各种工业、民用给水处理、废水治理、物料浓缩设备及工程,为建设者提供工艺设计、设备制造、安装、调试和培训操作人员的全套技术性服务。技术力量雄厚 本公司原是华东建筑设计研究院水处理技术
2、的科研开发基地,有多名国内水处理专家担当总工程师及顾问。具有丰富工程设计经验和先进水处理技术的华辰公司设计技术人员一直处于专业设计的前没,所设计的各种水处理项目不胜枚举,并能不断设计、研制、开发新产品,使用户得到更可靠的信赖和保证。生产能力强本公司占地面积20000多平方米,设立五大车间(冷作、金加工、塑料成形、反渗透超滤组装、总装),组织严密而高效。有严格的质量保证体系,已通过ISO9002之认证。服务迅速本公司设有专业安装队,专业负责现场安装及售后服务,并已在全国各地建立服务网,为用户提供迅速、热忱的各种服务。业绩众多 目前本公司在全国各地建立的各类纯水站、废水站、物料浓缩装置已超过100
3、0多套,包括许多著名公司,如东方明珠、浦东国际机场、日立、上海生物所、吉林敖东、宜都东阳光、飞利浦、奇美、深宝华城、扬子江药业等等。第一章 概况一、原理自然界有这样一种现象,当用一张半透膜将纯水与含盐水隔开,纯水会向含盐水渗透并保持相应渗透压;如果将含盐水施加大于渗透压的压力,则含盐水中的水会向纯水方向渗透,此方被称为反渗透,该半透膜即为反渗透膜。借助压力使水分子强迫透过对水分子有选择透过作用的反渗透膜,即是反渗透器的脱盐原理。二、主要术语1、反渗透(RO):一种借助选择透过(半透过)性膜的功能,以压力为推动力的膜分离技术。2、RO组件:一种能使RO膜技术付诸于实际应用的最水基本单元。3、原水
4、:未经处理的天然(地表、地下)水及自来水。4、预处理:借助于投加化学药剂、过滤、活性炭吸附、软化、精滤等方法对原水进行处理,使之符合RO进水水质指标的过程。5、进水:经预处理后,进入RO系统的水。6、产水:RO系统中透过RO膜的那部分水。7、浓水:RO系统中未透过RO膜的那部分水。8、压力及压差:压力指RO系统进水压力、浓水压力、压差为两者之差,以P表示。9、渗透压:当渗透达到平衡时,浓溶液侧的液面会比稀溶液的液面高出一定高度,形成一个压差,此压差即为渗透压。10、电导率:在一定温度下,1CM2相距1CM的电极,带电荷离子在水中迁移的电阻率的倒数,通常以s/cm表示。11、胶体:粒径1m的悬浮
5、在液体(水)中的分散物质。12、污染指数(F1):一种表示溶液中胶体含量对RO膜污染堵塞程度的一种指数。亦可用淤积密度指数(SDI)宋表示。13、郎格利尔饱和指数(LSI):由溶解总固体(TDS)、钙浓度、总碱度、PH值和溶液的温度计算得到的一种表明碳酸钙在水溶液中沉淀或溶解的一种指数。三、RO进水水质指标1、FI:4(15分钟) 2、PH:3103、余氯:0.1mg/L 4、温度:5355、铁:0.1 mg/L 6、COD:1.5 mg/L7、LSI:0第二章 预处理专用药剂一、投加化学试剂及溶液配比1、ST或PAC絮凝剂的配比,注入量及注意事项水中投加ST或PAC絮凝剂的主要作用是进一步凝
6、聚水中胶体、有机物,使水中较小的或难以凝聚的胶体,有机物凝聚成较大的颗粒,大大提高多介质过滤器的过滤效果。ST溶液的配比及注入量:假定进水量为9m3/h,加入ST后浓度为1ppm。则ST的投加量为:19=9g/h,如果计量泵注入量(可调)为2L/h。配制ST溶液为:9gST(纯)加水至2L。一般买来的ST溶液浓度为30%,即将30gST溶液加水至2L搅匀即可。PAC溶液的配比及注入量:假定进水量为9m3/h,加入PAC后浓度为3ppm。则PAC的投加量为:39=27g/h如果计量泵注入量(可调)为2L/h。配制PAC溶液为:27gPAC溶液为27gPAC加水至2L,搅匀即可。ST及PAC的投加
7、量应根据水源的不同而改变,一般可通过调节计量泵注入量来实现。注意事项:ST絮凝剂(液体)应保存在避光阴凉处,保存期为一年。超过一年,絮凝效果差或失效。ST溶液配制最好用RO出水(或去离子水)配制。ST取量要准确。配制好的溶液在环境温度15时,应在3天内用完,并经常检测计量泵的注入量是否有变化。PAC絮凝剂(固体)应保存在避光干燥阴凉处。2、NaHSO3(Na2SO3)溶液配制如注入量水中加入NaHSO3(Na2SO3)主要是还原水中的余氯(Cl2+SO2-3+H2O2Cl-+SO2-4+2H+),使水中余氯含量降低,减轻活性炭吸附器的负担。通常用于水中余氯含量较高的水源。一般NaHSO3(Na
8、2SO3)的投加量是水中余氯含量的3倍。假定某系统进水量为9m3/h,如测得原水余氯含量为3.27mg/L。即:L=3.27mg/m3。进水中总余氯含量为93.27=29.43g,即NaHSO3(Na2SO3)的投加量为:29.433=88.3g;如果计量泵注入量为2L/h,配制NaHSO3(Na2SO3)溶液为:88.3g NaHSO3(Na2SO3)加水至2L,搅匀即可。投NaHSO3(Na2SO3)的量应根据进水中余氯含量的变化而变化。通常可通过配制溶液的浓度或调节计量泵注入量来实现。3、SHMP溶液的配制和注入量水中投加六偏磷酸钠(SHMP),主要是作为Ca2+,Mg2+离子的阻垢剂,
9、防止反渗透浓水结垢。SHMP的投加量,一般为510mg/L,必须保证反渗透浓水侧SHMP浓度达到20mg/L(可根据RO水回收率推算出进水中SHMP的投加量)。假定进水为9m3/h,RO装置回收率为65%(即RO产水5.85m3/h,浓水3.15m3/h),为保证浓水中SHMP达到20mg/L,进水投加SHMP浓度为:203.15=7mg/L。9即7g/m3。故每小时SHMP的投加量为79=63g/h。如果计量泵以2L/h注入,则将63g的SHMP溶解后加水至2L,搅匀即可。尽可能将SHMP溶液的浓度配得浓一些,以防SHMP水解。二、进口阻垢剂、絮凝剂、清洗剂、杀菌剂我司作为美国通用电气-贝迪
10、公司RO化学品西南区域专业代理商和技术服务商,相关资讯详见我司反渗透膜专用药剂技术手册。第三章 反渗透系统的安装、运行和维护一、反渗透和纳滤膜元件使用注意事项1、产水管路阀门的操作要求在膜系统运行期间,任何时候都不允许关闭透过液管路上的阀门。其中包括系统的预启动,常规操作,冲洗,化学清洗,尤其是系统停机(包括突然断电等非正常停机)等过程。在运行过程中关闭透过液管路上的阀门,将会在膜系统产水侧产生背压,导致膜元件不可恢复的损坏(尤其是造成末端膜元件的膜片之间的粘接处出现破裂),引起系统的透盐率的增加。注:系统经清洗后停用期间,可以关闭透过液管线上的阀门,以隔绝空气,保持系统的清洁和抑制细菌的生长
11、繁殖。在系统重新启动前应将产水和浓水管路上的阀门充分打开。2、通过浓水阀门调节系统回收率在系统启动之前,浓水阀门应该保持完全开启。系统启动后,可逐步缓慢关闭浓水阀门,使系统达到设定的回收率。浓水阀门关闭时严禁启动设备。注:系统回收率的设定应遵循华辰公司RO/IMS系统设计软件的设计结果。3、进水中余氯的限制任何时候进水中的余氯含量不得超过0.05ppm。进水中有过高的余氯存在将会导致聚酰胺膜元件不可恢复的氧化损坏。在使用膜系统之前请咨询系统的供应商以获得相关的去除余氯的方法。注:当进水中存在过渡金属时(如Fe,Mn等),余氯对膜的氧化作用将会加剧。因此,进水中有过渡金属存在时,确保进水中不含余
12、氯。4、O型圈和浓水密封圈的润滑任何时候不允许使用石油类(如化学溶剂、凡士林、润滑油及润滑脂等)的润滑剂用于润滑O型圈、连接管、接头密封圈及浓水密封圈。允许使用的润滑剂为硅基胶、水或丙三醇(甘油)。5、膜元件PH范围海德能/陶氏/通用的反渗透膜元件用途广泛、适应在多种条件下使用。在大多数情况下,膜的使用PH范围是8-1。这个规定范围相对比较保守,膜的使用寿命最长。但许多客户需要更大的PH范围里运行或进行清洗。经过严格地论证,海德能/陶氏/通用对聚酰胺产品的PH范围进行了重新界定。a、连续运行根据使用温度和产品类型有所差异,华辰公司聚酰胺膜产品可以在PH2-11条件下连续运行。在连续运行中,以浓
13、水的PH测试值为准。b、清洗推荐客户首先按照海德能/陶氏/通用清洗工艺条件进行操作。一般来说,最大和最小PH值取决于操作温度。用户应该使用最低的PH进行清洗,以保证膜的使用寿命。具体参数值见表3-1。注意:必须严密监控料液或清洗液的PH值。要经常校准PH计,以保证其准确无误。膜在超高温度和高PH下都会损坏脱盐层,造成脱盐率下降。表3-1 海德能/陶氏/通用膜元件PH范围连续运行温度最大清洗温度膜元件类型453650453530CPA3to 102to 10联系海德能/陶氏/通用2to 102to 11.52to 12ESPA3to 102to 10联系海德能/陶氏/通用2to 102to 11
14、.52to 12LFC3to 103to 10联系海德能/陶氏/通用2to 102to 11.52to 12SWC3to 103to 10联系海德能/陶氏/通用2to 102to 112to 12ESNA3to 103to 10联系海德能/陶氏/通用3to 102to 11.52to 12二、膜元件装入压力容器后的间隙检查与加垫圈的方法为了避免压力容器中膜元件间连接松脱的现象发生,在膜元件装入压力容器后,适当地安装垫片是很有必要的。安装垫片既是在压力容器端板和膜元件中心管之间连接的适配器处加装一些塑料或PVC垫圈,消除可能存在的间隙,以防止膜元件在压力容器的末端安装有压力容器中的蹿动。注意:在
15、安装膜元件之前,要确保在压力容器的末端安装有压力容器止推环。1) 拆下压力容器进水端端板。2) 将膜元件依次紧密地推入压力容器中,两支膜元件的中心管用连接管联接,确保膜元件之间没有间隙。3) 在最前端的膜元件上安装一个内连接管(适配器)。4) 准备一些壁厚为1/4-1/8英寸(3mm-8mm),内径大于接管外径的塑料(或其它相应材质,如PVC、PVDF等)垫圈作为间隔垫片。5) 尝试着在接管上安放些垫片,然后,固定紧压力容器端板。垫片要加的足够多,直到压力容器的端板能够被紧紧地固定住。对于所有的组件都要重复这些步骤,以消除可能存在的间隙。三、膜系统的启动、停机和使用前的保护液的冲洗导则1、防腐
16、液的冲洗为防止膜内微生物的生长以长期保持膜的性能,未曾使用的复合膜(CPA、ESPA、ESNA、SWC、LFC、PVD)内存有0.99%亚硫酸氢钠和10%丙烯乙二醇的防腐溶液。因此,建议在膜使用前冲洗膜体,使产水中不留防腐剂残液。注:对于超纯水用膜的储存不使用丙烯乙二醇,以减少超纯水中的有机物含量。膜体中防腐液被冲洗掉之后,如需长期保存,需再将防腐液注入膜体内。这个问题在复合膜的短期、长期保存时均要引起注意。2、系统启动时的冲洗当膜元件装入压力容器后,建议首先用原水以设计操作压力冲洗至少4小时。如果是用于生产超纯水,建议冲洗至少24小时,以便将TOC浓度降至50ppb以下(假设原水中的TOC为
17、零)。警告:产水为饮用水时,在直饮或用于食品、饮料加工前至少冲洗24小时。防腐剂摄入人体,导致肠胃发炎、腹痛、腹泻或其它类似病症。3、RO系统的启动必须确认元件装入压力容器时已适当地填充垫片,防止了间隙造成的膜连接不良。在高压运行之前,建议进行低压冲洗以排出空气,这一过程可以通过软起动机构或变频调速来实现,不是这样启动系统将造成水的冲击波(水锤),对膜元件造成伤害。在冲洗过程中淡水阀门应保持打开状态,以防止膜的损伤。4、RO系统的停机a、苦咸水RO系统的关闭当苦咸水淡化系统关闭时,低回收率的给水冲洗(全开浓水阀门),足以冲掉膜中的高浓度咸水。在冲洗过程中淡水阀门应保持打开状态,以防止膜的损伤。
18、b、海水RO系统的关闭当海水淡化系统关闭时,建议用RO淡水冲洗系统,以便将高浓度海水从膜内部洗掉。在冲洗过程中淡水阀门应保持打开状态,以防止膜的损伤。如果临时不能找到足够的RO淡水,可在低回收率下(浓水阀全开),用RO给水冲洗系统。一旦淡水蓄足及时转由淡水冲洗。不允许系统停运后不冲洗系统,而使高浓度海水存于膜表面。四、运行数据标准化如果膜没有受到污染、膜元件完好无损,而且保持运行参数不变,反渗透系统在正常情况下会长期稳定运行。然而,诸如温度、进水TDS、产水量和回收率等运行参数是经常变化的,所以膜及膜元件的污染也是无法避免的。数据标准化可以让用户将某个特定条件下的运行情况与标准设计的运行数据进
19、行比较,这样用户可以确定脱盐率或产水量的变化是否由于膜污染、膜元件损坏所致,还是运行条件不同的差别。1、标准化方程1)流量标准化总驱动压力(NDP)和温度对膜透水性的影响。NDP受到系统加压、压力降、渗透压和系统产水压力的影响。NDP增加时,膜的产水量会加大。温度的影响类似,在较高温度下膜的产水量也会较高。温度关联因子(TCF)用来校正流量受温度的影响。标准化流量由(1)式给出,用目前流量与初始NDP和当前NDP的比值以及初始TCF和当前TCF的比值相乘即得到标准化流量。QN=Qt(NDPr/NDPt)(TCFr/) (1)其中: QNt时间的标准化流量(体积/时间) Qtt时间的实际流量(体
20、积/时间) NDPr参考点总驱动压力(压力单位) NDPt时间t的总驱动压力(压力单位) TCFr参考温度校正因子(无量纲) TCFt时间t的温度校正因子(无量纲)(2)式中总驱动压力的计算公式。单位皆为压力单位,如psi、kpa、bar等。 NDP=Pf-1/2Pfb-Posm-Pp (2)其中: Pf进水压力 Pfb进水和浓水之间的压力降 Posm渗透压 Pp产水压力渗透压可进一步扩展为(3)式: Posm=CflmCf11/1000Kp-cond (3)其中: Cflm为平均浓缩因子对数 Cf进水电导(s/cm) Kp-cond为从压力到电导的转换因子,该常数是样品TDS的函数对数平均浓
21、度因子可进一步扩展为方程(4): Cflm=1n1/(1-R)/R (4)其中R为回收率,表达为R=Qp/Qf (5)即产水流量除以进水流量。温度修正因子由(6)式给出: TCF=expK1/(273+t)-1/298 (6)其中t为摄氏温度,K为膜材料常数,对于复合膜来说,K为2700。2)透盐率的标准化系统的透盐率可按(7)式计算:%SPn=(EPFa/EPFn)(STCFn/STCFa)%SPa (7)其中: %SPn标准化透盐率百分数%SPa实际透盐率百分数EPFn膜元件在标准条件下的产水量EPFa膜元件实际产水量STCFn标准条件下的透盐修正因子STCFa实际透盐温度修正因子实际脱盐
22、率由(8)式给出: %SPa=CpCfb (8)其中: Cp产水浓度,ppm Cfb进水浓水浓度,ppm,等于进水ppm浓度乘以回收率的对数平均值(见4式),即Cfb=CfCflm。膜元件在标准条件下的产水量是唯一的,该数值来自于制造商。膜元件的实际产水量取决于系统的实际情况。透盐率温度修正因子由制造商提供。如果没有该项数值,可用TCF取代(见6式)。3)膜性能的明显变化运行参数对膜的性能有很大影响。能常会导致产水量和质量下降产水水质的恶化。低产水量:下列运行参数的变化将降低系统中膜的实际产水量:l 进水泵压力不变,进水温度下降;l 用节流阀降低RO进水压力;l 进水泵压力不变时增加产水背压;
23、l 进水TDS(或电导率)增加,这会增加产水通过膜时所必须克服的渗透压;l 系统回收率增加,这会增加系统的平均进水/浓水的TDS,从而增加渗透压;l 膜表面发生污染;l 进水流道网格的污染导致进水浓水压力降(P)增加,从而降低了元件末端的NDP(总驱动压力)。产水品质下降:下列运行参数变化会导致实际产水水质劣化,即产水的TDS或电导率增加:l 进水温度上升时通过调节运行参数保持系统产水量不变;l 系统产水量下降,这会降低膜通量,导致原来稀释透过膜的盐分所需的纯水水量减少;l 进水TDS(或电导率)增加,脱盐率不变,但产水盐度随之增加;l 系统回收率增加,这会增加系统的浓水TDS浓度;l 膜面污
24、染;l O型圈密封损坏;u 膜面损坏(比如受到氯的影响)致使膜的透盐率增加。使用标准化程序来排除进水的压力、温度和浓度的影响。主要会更加清楚地分辨膜污染、膜降解和系统问题(比如O型圈损坏)的存在。标准化数据图表不仅仅显示了在一定时间RO系统运行条件,而且显示了运行的历史资料,这些图表是故障诊断的主要手段。4)标准化数据海德能的RODATA标准化程序给出如下标准化数据图表:标准化透盐率时间曲线这个曲线给出了系统启动之日起的标准化透盐率与系统参考数据的对比。标准化产水量时间曲线该曲线给出了系统从启动之日起的标准化产水量与系统参考数据的对比。盐迁移系数时间曲线盐迁移系数(STC)曲线是值得关注的。这
25、个数的重要性是代表了盐透过膜速率的一个系数,单位是米/秒。根据该系数我们可以对不同使用地点的膜进行对比,而与具体的运行参数无关。盐迁移系数受到进水离子组成的影响,比如二价离子增加时,盐迁移系数会较低。水迁移系数时间曲线水迁移系数(WTC)也是值得我们关注的。该系数的主要性在于表达了水通过膜的速率,单位为米/秒kpa。根据该系数我们可以对不同使用地点的膜进行对比,与具体的运行参数无关。标准化P时间曲线该曲线跟踪了从系统启动开始,进水一浓水压力降的变化情况。P值反应了由于进水和浓水流量变化所造成的压力降变化。五、复合聚酰胺反渗透膜元件(ESPA、ESNA、CPA、LFC、SWC)的污染和清洗本节内
26、容适用于4、6、8、8.5英寸直径的反渗透膜元件。注意:聚酰胺反渗透膜元件在任何情况下均不得与游离氯接触,游离氯的氧化将使膜造成永久性的损伤。因此,在管路与设备灭菌操作或使用清洗剂与储存保护剂之后均应特别注意膜系统给水中是否含有游离氯残留物。对此如有怀疑,应进行相应检测。如存在游离氯残留物,可使用亚硫酸氢钠将其还原,并满足反应时间以保证充分的脱氯。每1.0ppm的游离氯需亚硫酸氢钠的用量为1.8-3.0ppm。注意:在反渗透膜元件的担保期内,建议每次膜元件的清洗应与海德能公司协商后进行。注意:在清洗溶液中,应避免使用阳离子表面活性剂。使用阳离子表面活性剂可导致膜元件无法恢复的污染。1、反渗透膜
27、元件的污染与清洗在正常运行一段时间后,反渗透膜元件会受到给水中可能存在的悬浮物或难溶盐的污染,这些污染中最常见的是碳酸钙沉淀、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶沉淀、金属(铁、锰、铜、镍、铝等)氧化物沉淀、硅沉积物、无机或有机沉积混合物、NOM天然有机物质、合成有机物(如:阻垢剂/分散剂,阳离子聚合电解质)微生物(藻类、霉菌、真菌)等污染。污染性质和污染速度取决于各种因素,如给水水质和系统回收率。通常污染是渐进发展的,如不尽早控制,污染将会在相对较短的时间内损坏膜元件确证已被污染,或是在长期停机之前,或是作为定期日常维护,建议对膜元件进行清洗。当反渗透系统(或装置)出现以下症状时,需要进行化学清洗或物理冲
28、洗:l 在正常给水压力下,产水量较正常值下降1015%;l 为维持正常的产水量,经温度校正后的给水压力增加1015%;l 产水水质降低1015%,透盐率增加1015%;l 给水压力增加1015%;l 系统各段之间压差明显增加(可能没有仪表监测该参数)。在运行数据未标准化的情况下,如果关键参数没有改变,上述清洗原则依然可以适用。保持稳定的运行参数主要是指产水流量、 产水背压、回收率、温度及TDS。如果这些运行参数起伏不定,强烈建议标准化数据以确定是否有污染发生,或者在关键运行参数有变化的前提下反渗透的实际运行是否正常。海德能公司提供标准化软件RODATA。定时监测系统整体性能是确认膜元件是否已发
29、生污染的基本方法。污染对膜元件的影响是渐进的,并且影响和程度取决于污染的性质。表3-2“反渗透系统故障诊断一览表”列出了常见的污染现象及其对膜性能的影响。已受污染的反渗透膜的清洗周期根据现场实际情况而定。正常的清洗周期是每3-12个月一次。如果在1个月以内清洗一次以上,就需要对反渗透预处理系统做出进一步调整和改善,如追加投资或重新进行反渗透系统设计。如果清洗频率是每3个月一次,就可以针对现有设备进行改造。当膜元件仅仅是发生了轻度污染时,重要的是清洗膜元件。重度污染会因阻碍化学药剂深入浸透至污染层,影响清洗效果。如果膜元件的性能降低至正常值的30-50%,那么,欲完全恢复膜元件出厂时的初始性能是
30、不可能的。在反渗透系统设计中,可使用反渗透产品水冲刷系统中的污染物以降低清洗频率。用产品水浸泡膜元件可有助于污垢的溶解、脱落,降低化学清洗的频率。清洗何种污染物以及如何清洗要根据现场污染情况而进行。对于几种污染同时存在的复杂情况,清洗方法是采用低PH和高PH的清洗液产替清洗。表3-2 反渗透系统故障诊断一览表污染原因可能污染位置系统压降进水压力脱盐率金属氧化物污染(Fe、Mn、Cu、Ni、Zn)一段,最前端膜迅速增加迅速增加迅速降低胶体污染(有机和无机混合物)一段,最前端膜逐渐增加逐渐增加轻度降低无机物结垢(Ca、Mg、Ba、Sr)后段,最末端膜迅速增加增加降低二氧化硅沉积物后段,最末端膜一般
31、增加增加一般降低生物污染任何位置,通常前端明显增加明显增加一般降低有机物污染所有段逐渐增加增加降低阻垢剂污染后段最严重增加增加一般降低膜氧化(CL2、O3、KmnO4)一段最严重一般增加降低降低膜水解(PH过高)所有段一般降低降低降低膜面磨损(碳粉、砂粒等颗粒物)一段最严重一般降低降低降低O型圈渗漏(内连接管或适配器)无规则一般降低一般降低降低膜元件渗漏(产水背压造成)最末端膜元件一般降低一般降低迅速降低2、污染情况分析碳酸钙垢:碳酸钙垢是一种矿物结垢。当阻垢剂/分散剂添加系统出现故障时,或是加酸PH调节系统出故障而引起给水PH增高时,碳酸钙垢有可能沉积出来。尽早地检测碳酸钙垢,对于防止膜层表
32、面沉积的晶体损伤膜元件是极为必要的。早期检测出的碳酸钙垢可由降低给水的PH值至3-5,运行1-2小时的方法去除。对于沉积时间长的碳酸钙垢,可用低PH值的柠檬酸溶液清洗去除。硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶垢:硫酸盐垢是比碳酸钙垢硬很多的矿物质垢,且不易去除。硫酸盐垢可在阻垢剂/分散剂添加系统出现故障或加硫酸调节PH时沉积出来。尽早地检测硫酸盐垢对于防止膜层表面沉积的晶体损伤膜元件是极为必要的。硫酸钡和硫酸锶垢较难去除,因为它们几乎在所有的清洗溶液中难以溶解,所以应加以特别的注意以防止此类结垢的生成。磷酸钙垢:磷酸钙垢在有高含最磷的市政废水和污水中是较为常见的。通常这种垢可用酸性清洗液去除。目前在海德能公
33、司的RO设计软件中未包含磷酸盐垢的计算。如果在给水中磷酸盐的含量达到或大于5PPM,请与海德能公司技术部门联系。金属氧化物/氢氧化物污染:典型的金属氧化物和金属氢氧化物污染的铁、锌、锰、铜、铝等。这种垢的形成导因可能是装置管路、容器(罐/槽)的腐蚀产物,或是空气中氧化的金属离子、氯、臭氧、钾、高锰酸盐,或是由在预处理过滤系统中使用铁或铝助凝剂所致。聚合硅垢:硅凝胶层垢由溶解性硅的过饱和态及聚合物所致,且非常难以去除。需要注意的是,这种硅的污染不同硅胶体物的污染。硅胶体物污染可能是由与金属氢氧化物缔合或是与有机物缔合而造成的硅垢的去除很艰难,可采用传统的化学清洗方法。如果采用传统的方法不能解决这
34、种垢的去除问题,请与海德能公司技术部门联系。现有有化学清洗药剂,如氟化氢铵,已在一些项目上得到了成功的使用,但使用时须考虑此方法的操作危害和对设备的损坏,加以防护措施。胶体污染:胶体是悬浮在水中的无机物或是有机与无机混合物的颗粒,它不会由自身重力而沉淀。胶体物通常含以下有一个或多个主要组份,如:铁、铝、硅、硫或有机物。溶解性天然有机物污染(NOM):溶解性天然有机物污染(NOM,Natural Organic Matter)通常是由地表水或深井水中的营养物的分解而导致的。有机污染的化学机理很复杂,主要的有机组份或是腐植酸,或是灰黄霉酸。非溶性NOM被吸附到膜表面可造成RO膜元件的快速污染,一旦
35、吸收作用产生,渐渐地结成凝胶或块状的污染过程就会开始。微生物沉积:有机沉积物是由细菌粘泥、真菌、霉菌等生成物,这种污染物较难去除,尤其是在给水通路被完全堵塞的情况下。给水通路堵塞会使清洁的进水难以充分均匀的进入膜元件内。为抑制这种沉积物的进一步生长,重要的是不仅要清洁和维护RO系统,同时还要清洁预处理、管道及端头等。对膜元件采用氧化性杀菌时,请与海德能公司技术支持部门联系,使用海德能公司认可的杀菌剂。3、清洗液的选择和使用选择适宜的化学清洗药剂及合理的清洗方案涉及许多因素。首先要与设备制造商、RO膜元件厂商、或RO特用化学药剂及服务人员取得联系。确定主要的污染物,选择合适的化学清洗药剂。有时针
36、对某种特殊的污染物或污染状况,要使用RO药剂制造商的专用化学清洗药剂,并且在应用时,要遵循药剂供应商提供的产品性能及使用说明。有的时候可针对具体情况,从反渗透装置取出已发生污染的单支膜元件进行测试和清洗试验,以确定合适的化学药剂和清洗方案。为达到最佳的清洗效果,有时会使用一些不同的化学清洗药剂进行组合清洗。典型的程序是先在低PH值范围的情况下进行清洗,去除矿质垢污染物,然后再进行高PH清洗,去除有机物。有些情形下,是先进行高PH清洗,去除油类或有机污染物,再进行低PH清洗。有些清洗溶液中加入了洗涤剂以帮助去除严重的生物和有机碎片垢物,同时,可用其它药剂如EDTA螯合物来辅助去除胶体、有机物、微
37、生物及硫酸盐垢的。需要慎重考虑的是如果选择了不适当的化学清洗方法和药剂,污染情况会更加恶化。化学清洗药剂的选择及使用准则选用的专用化学药剂,首先要确保其已由化学供应商认定并符合用海德能公司膜元件的要求。药剂供应商的指导/建议不应与海德能公司此技术服务公告中推荐的清洗参数和限定的化学药剂种类相冲突。l 使用的化学药剂应符合海德能公司膜元件的要求;l 优化PH值、温度及接触时间等清洗条件,增强清洗效果;l 在推荐的最佳温度下进行清洗,以求达到最好的清洗效率和延长膜元件寿命的效果;l 以最少的化学药剂接触次数进行清洗,对延续寿命有益;l 谨慎地由低至高调节PH值可延长膜元件的使用寿命。保守的PH范围
38、是4-10,强烈的PH范围为2-12;l 典型的最有效有清洗方法是从低PH至高PH溶液进行清洗。对油污染膜元件的清洗不能从低PH值开始,因为油在低PH时会固化;l 清洗和冲洗流向应保持相同的方向;l 当清洗多段反渗透装置时,最有效的清洗方法分段清洗,这样可控制最佳清洗流速和清洗液浓度,避免前段的污染物进入下游膜元件;l 用较高PH产品水冲洗洗涤剂可减少泡沫的产生;l 在系统有生物污染时,可在清洗之后加一个杀菌清洗步骤。杀菌可在清洗后进行,也可在运行期间定期进行(如一星期一次)。必须确认所使用的杀菌剂与膜元件相容,不会带来任何对人的健康有害的风险,并能有效地控制生物活性,且成本较低;l 为安全起
39、见,要确保在清洗时所有的软管和管路可承受清洗温度、压力和PH条件下的操作;l 为保证安全,溶解化学药品时,切记要慢慢地将化学药剂加入充足的水中并同时进行搅拌;l 为确保安全,在接触化学品操作时,必要时戴上安全眼镜,穿好防护服装;l 从安全方面考虑,不能将酸与苛性(腐蚀性)物质混合。在要使用下一种溶液之前,从RO系统中彻底冲洗干净滞留的前一种化学清洗溶液。清洗液的选择表3-3列出了在清洗不同的膜污染物时所推荐的化学溶液。重要提示:要从化学品供应商处力求得到化学药剂的性能参数、操作指南和安全注意事项,并且在处理和保存所有化学品时严格按照说明书要求执行。表3-3 海德能公司推荐的化学清洗液污染物清洗
40、液配方弱洗时强洗时碳酸钙垢14碳酸钙、硫酸钡、硫酸锶垢24金属氧化物/氢氧化物(铁、锰、铜、镍、铝等)15无机胶体污染物14无机/有机胶体混合污染物26二氧化硅沉积物无7微生物类23或6天然有机物(NOM)23或6表3-4 海德能公司清洗液配方(以100加仑,既379升为基准)清洗液主要组份药剂量PH调节值最高温度1柠檬酸100%粉末17.0磅(7.7公斤)用氢氧化铵调节PH=4.0402STPP三聚磷酸钠100%粉末Na-EDTA(VERSENE220或相当)100%粉末17.0磅(7.7公斤)7.0磅(3.18公斤)用硫酸或盐酸调节PH=10.0403STPP三聚磷酸钠100%粉末Na-E
41、DTA(十二烷基苯磺酸钠)17.0磅(7.7公斤)2.13磅(0.97公斤)用硫酸或盐酸调节PH=10.0404HCL盐酸(22波美度或36%HCL)0.47磅(1.8升)先用盐酸缓慢调低PH,再加盐酸回调PH至2.5355亚硫酸氢钠100%粉末8.5磅(3.86公斤)先用氢氧化钠缓慢调高PH,再加盐酸回调PH至11.5356NaOH氢氧化钠100%粉末或50%液体氢氧化钠SDS十二尝烷基磺酸钠0.83磅(0.38公斤)0.13磅(0.5升)0.25磅(0.11公斤)先用氢氧化钠缓慢调高PH,再加盐酸回调PH至11.5307NaOH氢氧化钠100%粉末或50%液体氢氧化钠0.83磅(0.38公
42、斤)0.13加仑(0.5升)先用氢氧化钠缓慢调高PH,再加盐酸回调PH至1.530表3-5不同温度下的清洗液PH值的选取范围膜元件类型清洗液PH值453530CPA2-102-11.52-12ESPA2-102-11.52-12LFC2-102-11.52-12SWC2-102-112-12ESNA3-102-11.52-12表3-4“海德能公司清洗液配方”给出了表3-3中七种清洗液的配方。清洗液是按所用化学药品和水量的比例配制的。溶剂是RO产品水或去离子水,无游离氯和硬度。清洗液进入膜元件之前,要求彻底混和均匀,并按照目标值调PH,且按目标温度值稳定温度。常规的清洗方法基于用化学清洗溶液循环
43、清洗一小时和一种任选的化学药剂浸泡一小时的操作而设定的。表3-5“海德能公司膜元件清洗最大PH和温度极限”给出了在不同温度下清洗膜元件时的PH限定范围,超出这一范围会造成不可恢复的膜元件损坏。在较高温度下清洗效力和清洗药剂的溶解性会有明显改善,建议的最后清洗温度为20以上。清洗液介绍:溶液1:2.0wt%柠檬酸(C6H8O7)的低PH清洗液(PH值为4)。对于去除无机盐垢(如碳酸钙垢、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶垢等),金属氧化物/氢氧化物(铁、锰、铜、镍、铝等),及无机胶体十分有效。注意:使用氢氧化铵(氮水)向上调节PH值是因为形成的柠檬酸铵具有很好的螯合性。这时不能用氢氧化钠调PH值。溶液2:2
44、.0wt%STPP(三聚磷酸钠Na5P3O10)和0.8wt%的Na-EDTA混合的高PH洗液(PH值为10)。它专用于去除硫酸钙垢和轻微至中等程度的天然有机污染物。STPP具有无机螯合剂和洗涤剂的功用。Na-EDTA是一个具有螯合性的有机螯合清洗剂,可有效去除二价和三价阳离子和金属离子。STPP和Na-EDTA均为粉末状。溶液3:2.0wt%STPP(三聚磷酸钠Na5P3O10)和0.25wt%的Na-DDBS十二烷基苯磺酸钠,C6H5(CH2)12-SO3Na混合液的高PH洗液(PH值为10)。该洗液用于去除重度的天然有机物(NOM)污染。STPP具有无机螯合剂和洗涤剂的功用,Na-DDBS为阴离子洗涤剂。溶液4:0.5wt%盐酸低PH清洗液(PH为2.5),主要用于去除无机物垢(如碳酸钙垢、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶垢等),金属氧化物/氢氧化物(铁、锰、铜、镍、铝等),及无机胶体。这种清洗液比溶液1要强烈些,因为盐酸(HCL)是强酸。可以使用以下浓度的盐酸:27.9wt%(波美度18),31.4wt