高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 (2).doc

1、第19讲 容量分析（包括有效数字的概念）【竞赛要求】在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。运算结果的有效数字。常见容量分析的基本概念（被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等）。酸碱滴定的滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。容量分析的误差分析。【典型例题】例1、某水溶液中含有0.10 molL1的NaHSO4和0.50 molL1的NaClO4，回答以下问

2、题：（1）本题中什么物质是酸、碱性物质？（2）给出该水溶液的电荷平衡式和物料平衡式。（3）溶液中氢离子浓度有多大？（H2SO4的=2.00）分析：本题（1）、（2）问涉及酸碱质子理论、电荷平衡和物料平衡等概念。由酸碱质子理论知，HSO离子可以给出质子是酸；Na+、ClO等离子均不能给出或得到质子，所以它们不是酸或碱。电荷平衡是基于溶液的电中性原则，即溶液中带电荷的粒子所带正电荷总量等于所带负电荷的总量。请注意本例中书写电荷平衡式时SO前应加系数2，即SO所带电荷的量是其物质的量的2倍。物料平衡是指溶液中某物质的总浓度（分析浓度）等于各物种平衡浓度之和。第（3）问是酸溶液中氢离子浓度的计算，对于

3、简单的体系，可根据酸碱的电离平衡进行计算。解：（1）只有HSO离子是酸；（2）电荷平衡式（又叫电中性条件式）：Na+ + H+ = HSO + 2SO + ClO + OH物料平衡式（又叫质量平衡式）：Na+ = c(NaHSO) + c(NaClO4) ClO = c(NaClO4)c(HSO) = HSO + SO最后一式是最重要的。（3） HSO H+ + SO 0.10x x xx2 +102.00x 103.00 = 0x = = 0.027所以， H+ = 0.027 molL1例2、某同学测定样品中的含氮量，6次平行测定的结果是20.48%，20.55%，20.58%，20.60

4、%，20.51%，20.50%，计算（1）这组测量值的平均值，中位数，极差，平均偏差，标准偏差，变异系数；（2）若此样品为标准样品，含氮量为20.45%，计算测定结果的绝对误差和相对误差。分析：一个样品的分析，一般要作几次平行测定，测定结果以几次平行测定所得数据的平均值或中位数表示。其中中位数（M）是指将平行测定的几个结果按大小顺序排列后，处于中间的数。若平行测定的次数为偶次，则为正中间的两数之平均值。其他的均可根据公式进行计算。解：（1）= = （20.48 + 20.55 + 20.58 +20.60 + 20.53 + 20.50）%=20.54%M = （20.55 + 20.53）%

5、 = 20.54%R = （20.60 20.48）% = 0.12% = = （ + + + + + ）% = 0.037%S = = (20.4820.54)2 + (20.5520.54)2+ (20.5820.54)2+ (20.6020.54)2+ (20.5320.54)2+ (20.5020.54)2= 0.046 (%)CV %= 100 = 100 = 0.22（2）AE = x T = (20.5420. 45)% = +0.09%RE = = = +0.44%例3、含PbO和PbO2的试样1.234g用20.00mL0.2500 molL1H2C2O4处理，此时Pb (I

6、V)还原为Pb (II)，降低溶液酸度，使全部Pb (II)定量沉淀为PbC2O4。过滤，洗涤，滤液酸化后，用0.04000 molL1KMnO4溶液滴定至终点时，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定至终点时，用去30.00 mL。（1）写出有关的化学反应方程式；（2）计算试样中PbO和PbO2的百分含量。分析：题说Pb (IV)具有氧化性，被还原到Pb (II)，那么氧化谁呢？被氧化的只能是C2O。Pb (II)全部转化为PbC2O4，故H2C2O4是过量的。用KMnO4标准溶液滴定的是滤液中的过量的C2O。解：（1）本题涉及的五步反应依次为：PbO2 + H2C

7、2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2+ 2H2OPb2+ + C2O= PbC2O42MnO+ 5 H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2OPbC2O4 + 2H+ = Pb2+ + H2C2O42MnO+ 5 H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O（2）由关系式：2 MnO 5 H2C2O4知，反应后的滤液中剩余的H2C2O4物质的量为：0.04000 molL110.00103L= 1.000103 mol 。由滴定PbC2O4中的C2O用去30.00mL KMnO4知，PbC2O4物质的量为：0.0400 molL130

8、.00103L= 3.000103 mol 。则第一个反应被Pb (IV)氧化的H2C2O4的物质的量为：20.00103L0.2500 molL1(1.000103 mol + 3.000103 mol) = 1.000103 mol 。由第一个反应可知PbO2的物质的量亦为1.000103 mol 。故w(PbO2) = = 19.38%PbO的物质的量为：3.000103 mol1.000103 mol = 2.000103 mol故w(PbO) = = 36.18%例4、测定土壤中SO的含量的主要步骤如下：称取50g风干土样，用水浸取，过滤，滤液移入250mL容量瓶中，定容。用移液管移

9、取25.00mL浸取液，加入14盐酸8滴，加热至沸，用吸量管缓慢地加入过量钡镁混合液（浓度各为0.0200 molL1）V1（mL）。继续煮沸5分钟，冷却后，加入氨缓冲溶液（pH=10）2 mL，以铬黑T为指示剂，用0.00200 molL1的EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变蓝色即为终点，消耗V2（mL）。另取25.00 mL蒸馏水，加入14盐酸8滴，加热至沸，用吸量管缓慢地加入过量钡镁混合液V2（mL），同前述步骤处理，滴定消耗EDTA V3（mL）。另取25.00 mL浸取液，加入14盐酸8滴，加热至沸，冷却后，加入氨缓冲溶液（pH=10）2 mL，同前述步骤处理，滴定消耗EDTA V4

10、（mL）。计算每100g干土样中SO的克数。分析：该题叙述的实验过程较长，如不把实验操作和实验意图结合起来就很难理出解题头绪。这一实验分3步进行： SO转化为沉淀后，剩余的Ba2+、Mg2+用EDTA滴定；未取试样，而是用蒸馏水作空白实验，可认为是测水样中的SO；用了试样，而未用钡、镁试液，可认为是测试样中的Ba2+、Mg2+ 含量。有了如此分析，此题就不难求解。解：此实验过程中所取的干土浸取液实为5g的干土样。Ba2+、Mg2+ 混合液的浓度和EDTA的浓度相等，设它的浓度为c。 V2c为生成硫酸盐沉淀后剩余的Ba2+、Mg2+消耗EDTA的物质的量，那么SO的物质的量为2V1cV2c 。用

11、蒸馏水作空白实验，测出蒸馏水中SO的物质的量为2V1cV3c 。试样中的Ba2+、Mg2+ 消耗EDTA的物质的量V4c 。试样中SO的含量 = 测得的SO的量蒸馏水中SO的量 +试样中所含的Ba2+、Mg2+ 的物质的量。即：n(SO) = 2V1cV2c(2V1cV3c) + V4c = (V3+V4V2) cm(SO) = = (V3+V4V2)3.8102g例5、通常用克氏定氮法来测定农产品中的氮。该法涉及：用热浓硫酸处理样品把有机氮转化为铵离子。然后加入浓氢氧化钠，再把生成的氨蒸馏，用已知体积和已知浓度的盐酸来吸收。然后再用标准氢氧化钠溶液来返滴过剩的盐酸，从而测定样品中的氮。（1）

12、0.2515g的谷物样品用浓硫酸处理后，加入浓氢氧化钠，把生成的氨蒸馏到50.00mL0.1010 molL1的盐酸中。过剩的酸用19.30 mL 0.1050 molL1氢氧化钠溶液返滴定，请计算存在在样品中的氮的含量（用质量分数表示）。（2）试计算在上题的滴定过量盐酸的过程中，加入0 mL、9.65 mL、19.30 mL和28.95mL的氢氧化钠时，被滴定溶液的pH。在计算时忽略体积的变化，NH的Ka = 5.71010 。（3）根据（2）的计算结果画出滴定曲线。（4）用于上述返滴定的指示剂的pH变化范围是什么？（5）克氏法也可以用于测定氨基酸的分子量。某实验中，被测定的天然氨基酸为0.

13、2345g纯酸，生成的氨用50.00mL的盐酸来吸收，用0.1050 molL1的氢氧化钠滴定，用去的体积为17.50mL。分别设氨基酸分子中氮原子数为1和2，试计算此两种氨基酸的分子量。分析：该题为酸碱滴定计算题。内容涉及酸碱溶液（一元弱酸溶液、强酸弱酸混合溶液和缓冲溶液）H+浓度的计算，滴定突跃范围的计算（酸碱指示剂的选择），以及滴定分析结果计算。酸碱溶液H+浓度的计算：H+浓度计算的最好方法是先写出质子条件式，并与离解平衡式相结合推出精确计算式，然后再根据具体情况近似处理得到近似式或最简式。近似处理通常表现在取主要组分而舍弃次要组分和用分析浓度代替平衡浓度两个方面，一般相对误差不超过5%

14、为近似处理的依据。酸碱指示剂的选择：指示剂选择是否恰当，直接决定着滴定误差的大小比较简单和常用的指示剂选择方法是计算出化学计量点的pH，选择能够在计量点（或接近计量点）pH变色的指示剂。另一种方法是计算出滴定突跃范围，选择能够在突跃范围内变色的指示剂，本题即属这种情况。滴定分析结果计算：滴定分析结果计算的关键在于根据滴定反应方程式确定化学计量关系。酸碱滴定所涉及的反应比较简单，因而计量关系易于确定。解：（1）吸收过程：NH3 + HCl = NH4Cl滴定过程：NaOH + HCl = NaCl + H2O所涉及的反应计量关系均为11，因此，N% = =16.84%（2）滴定前（=0）时，被滴

15、定溶液为盐酸和铵盐（弱酸）的混合液。因盐酸浓度较大，而NH的Ka很小，故可按盐酸溶液计算。盐酸的量与滴定至计量点所需NaOH的量相等，即：H+=molL1 pH = 1.39滴入9.65mLNaOH时，仍为混酸溶液H+= molL1 pH = 1.77滴入19.30mLNaOH时，盐酸恰好被中和完全，被滴定溶液为一元弱酸（NH）溶液。20 ，500所以，H+= pH = 5.30滴入28.95mLNaOH时，部分NH被中和，被滴定溶液成为NHNH3缓冲溶液。pH = plg molL1 molL1所以，pH = 9.24lg= 8.94（3）如下图所示：（4）用于滴定的指示剂的变色范围应落在滴

16、定突跃范围内，故本题的实质是计算突跃范围。滴定至计量点前0.1%，即加入19.28mLNaOH溶液，H+ = 0.1050 pH = 4.52滴定至计量点后0.1%，则有0.1% NH被中和为NH3，形成缓冲溶液pH = plg = 9.24 lg103 = 6.24因此，用于滴定的指示剂应当能在pH为4.526.24的范围内变色。（5）样品中氮的含量为：w(N) = = 19.19%若氨基酸分子中含1个氮原子，则M = 若氨基酸分子中含2个氮原子，则M = 例6、当流向Chesapeake海湾的淡水河在春季大雨后洪水泛滥时，海湾中淡水的增加引起海蚝坜生长地带盐分的减少。海坜正常生长所需最低的

17、氯离子浓度是8 molL1。（1）一周大雨之后，对海湾的水进行分析。向50.00mL海湾的水样中加几滴K2CrO4指示剂，用16.16mL0.00164 molL1的AgNO3溶液滴定，终点时形成明显的砖红色沉淀。已知： ，样品中氯离子物质的量浓度是多少？水样中是否含有足够的氯离子以供海坜正常生长？写出计算过程。写出滴定剂与样品反应的化学方程式。写出滴定终点颜色变化的离子方程式，指出反应式中的砖红色化合物。在滴定终点，CrO的浓度是0.020molL1 ，计算当砖红色沉淀出现时溶液中Cl的浓度。为使滴定更有效，被滴定液必须呈中性或弱碱性。写出用来描述在酸性介质中所发生的竞争反应的化学方程式（这

18、个反应影响终点的观察）。（2）如果开始滴定时样品溶液是酸性的，通常向被滴溶液中加入缓冲溶液以控制pH。假定海湾水的pH为5.10，则由于酸性太强而不能进行准确分析。从列出的体系中选择一个缓冲剂，此缓冲剂能使你建立并维持pH = 7.20的水溶液介质。（假定缓冲剂不与样品和滴定剂反应）缓冲体系 弱酸的a0.1molL1乳酸 0.1molL1乳酸钠 1.4104b0.1molL1醋酸 0.1molL1醋酸钠 1.8105c0.1molL1NaH2PO4 0.1molL1Na2HPO4 6.2108d0.1molL1硝酸铵 0.1molL1氨水 5.61010写出使你做出这种选择的计算过程。用选出的

19、缓冲体系计算溶解在蒸馏水中以配制500mLpH = 7.20的缓冲溶液所需的弱酸及其共轭碱的质量。（3）在另一个50.00mL海湾水样中的氯离子浓度由佛尔哈德法测定。将过量的AgNO3加到样品中，过量的Ag+ 用标准KSCN溶液滴定，生成AgSCN沉淀。若加入50.00mL0.00129 molL1 AgNO3溶液到水样后引起的过量Ag+ 需要27.46mL1.41103 molL1 KSCN溶液来滴定，计算海湾水样中氯离子的浓度。（4）在具有更高氯离子浓度的天然水中，氯离子可以通过沉淀为AgCl的重量法来测定。此法的缺点之一是AgCl易发生分解反应：AgCl(s) Ag(s) + Cl2(g

20、)如果这一光解反应在过量Ag+ 存在下发生，则伴随另一反应：3Cl2(g) + 2H2O(l) + 5 Ag+ (aq) = 5AgCl(s) + ClO(aq)+ 6H+(aq)如果3.000 g AgCl样品（这些样品同含有Ag+的溶液接触）中有0.0100g发生了光解反应，请计算由这些反应所产生的固体的最后总质量。分析：该题为沉淀滴定法计算题，内容涉及莫尔法和佛尔哈德法滴定的结果计算，沉淀平衡浓度计算及有关的平衡方程式，还涉及缓冲溶液的pH计算及配制等问题。解题时需弄清：沉淀滴定反应的计量关系均为11。莫尔法测定氯离子时，氯离子物质的量与所消耗硝酸银物质的量相等；佛尔哈德法测定氯离子时，

21、氯离子物质的量为加入的硝酸银物质的量与消耗的硫氰化钾物质的量之差。当一种沉淀剂同时与两种组分形成沉淀，且均达到沉淀平衡时，可根据一组分的平衡浓度，通过两个沉淀的溶度积常数求得另一组分的平衡浓度。对于弱酸及其共轭碱组成用于控制溶液酸度的缓冲溶液，通常采用最简式计算其pH。解：（1） molL15.3010435.45 = 0.0188gL1 = 18.8mLL1 8 molL1可见，水样中含有足够的氯离子以供海坜正常生长。Ag+ + Cl = AgCl2Ag+ + CrO= Ag2CrO4（砖红色） 两个沉淀均达到平衡时Cl = = = 2.5105 molL1CrO+ H+ = HCrO2 H

22、CrO= Cr2O+ H2O（2）根据pH = plg，当时， pH = p，题给四种缓冲溶液的缓冲组分浓度均为11，故所能控制的pH均与其p相同，H2PO的p为7.21，与7.20最接近，故选c（即0.1molL1NaH2PO4 0.1molL1Na2HPO4）。（3） = molL1（4）由光解反应可知，1 mol AgCl产生1 mol Ag所以，1 mol AgCl光解产生mol Cl2，1 mol Cl2又可与溶液中的Ag+ 生成mol AgCl，故1 mol AgCl分解产生的Cl2可生成mol 的AgCl，由0.0100g AgCl光解产生的AgCl为：0.0100= 0.008

23、33g所以，固体的总质量为：3.0000.0100 + 0.00752 + 0.00833 = 3.006 g【知能训练】1、2 mmol NH3吸收在50mL 4% H3BO3溶液中，已知： （1）计算有百分之几的氨以NH形式存在？（2）溶液的pH有多大？（3）用0.1000 molL1HCl滴定测NH3，写出滴定反应的方程式，选择何种指示剂？为什么？2、某化合物的质量百分组成是：Cu 20%；NH3 39.2%；Cl 40.8%，它的化学式量是260.6（相对原子质量：Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00）。（1）25.0 mL 0.052 molL1该溶液和32.5

24、mL 0.121 molL1 AgNO3恰好完全沉淀。（2）往盛有该溶液的试管加NaOH，并加热，在试管口的湿润pH试纸不变蓝。根据上述情况，推出该化合物的结构（要写计算过程，并稍加分析），按命名法则命名该化合物。3、酒石酸（H2C4H4O6）与甲酸（HCOOH）混合液10.00 mL，用0.1000 molL1 NaOH溶液滴定至酚酞变色，耗去15.00 mL。另取10.00 mL混合液，加入0.2000 molL1 Ce (IV)用0.1000 molL1 Fe (IV)回滴，耗去10.00 mL。（1）写出酸性条件下Ce (IV)氧化H2C4H4O6及HCOOH的反应式并配平之；（2）计

25、算酒石酸和甲酸的浓度。4、少量的碘化物可利用“化学放大”反应进行测定，其步骤如下：在中性或弱酸性介质中，先用Br2将试样中I 定量氧化成碘酸盐，煮沸除去过量的Br2，然后加入过量的KI，用CCl4萃取生成的I2（萃取率为100%），分去水相后，用肼（联氨）的水溶液将I2反萃取至水相，再用过量的Br2氧化，除去剩余的Br2后再加入过量KI，酸化，以淀粉作指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定，求得I的含量。（1）写出上述过程的所有化学方程式。（2）根据有关反应的计量关系，说明经上述步骤后，试推算1mol的I可消耗多少mol的Na2S2O3？（3）若在测定时，准确移取含KI的试液25.00mL，终点

26、时消耗0.1000 molL1Na2S2O3标准溶液20.06 mL，计算试样中KI的含量（gL1）。（4）仍取相同体积的上述试液，改用0.1000 molL1AgNO3标准溶液直接沉淀滴定法滴定I，试用最简单的方法计算终点时所需滴定剂的体积（mL）。（5）在（3）和（4）所述的两种方法中，因滴定管的不准确性而造成的体积测量的相对误差各为多少？并以此为例，简述“化学放大”在定量分析中的意义。5、用中和滴定法测定我国宁夏出产的冰碱（主要成分是Na2CO3和NaHCO3，杂质难溶于水且不与酸反应），中NaHCO3的含量。首先称取冰碱试样1.142g。用水溶解，过滤，将滤液配成100mL溶液A，然后

27、采取下列实验步骤进行：用移液管向锥形瓶中移入25.00mLA，并加入酚酞试液三滴；向酸式滴定管中加入0.1000 molL1的盐酸至0刻度线；向其中加入甲基橙试液3滴，用0.1000 molL1盐酸滴定，温热，滴至溶液变为橙色，共用去盐酸34.20mL；滴定至酚酞红色恰好消失，读数为12.00 mL； 用0.1000 molL1的盐酸润洗酸式滴定管三次；用A洗涤25mL移液管三次。（1）正确的实验操作步骤是（ ）或（ ）A B C D （2）计算冰碱中NaHCO3的百分含量。6、将15.68L（标况）的氯气通入70、500 mL氢氧化钠溶液中，发生了两个自身氧化还原反应，其氧化产物为次氯酸钠和

28、氯酸钠。吸取此溶液25 mL稀释到250 mL。再吸取此稀释液25 mL用醋酸酸化后，加入过量碘化钾溶液充分反应，此时只有次氯酸钠氧化碘化钾。用浓度为0.20 molL1的硫代酸钠滴定析出的碘：I2 + 2S2O= 2I + S4O。消耗硫代硫酸钠溶液5.0 mL恰好到终点。将滴定后的溶液用盐酸调至强酸性，此时氯酸钠亦能氧化碘化钾，析出的碘用上述硫代硫酸钠溶液再滴定到终点，需要硫代硫酸钠溶液30.0 mL。（1）计算反应后溶液中次氯酸钠和氯酸钠的物质的量之比。（2）写出符合上述条件的总反应方程式。（3）氢氧化钠溶液的体积在通入氯气前后的变化可忽略不计，计算通入氯气反应后各生成物溶液的物质的量的

29、浓度。7、0.1200g工业甲醇，在H2SO4溶液中与25.00mL0.02000 molL1K2Cr2O4溶液作用。反应完成后，以邻苯氨基苯甲酸为指示剂，用0.1000 molL1 (NH4)2Fe (SO4)2标准溶液滴定剩余的K2Cr2O4，用去10.60 mL，试求试样中甲醇的百分含量。8、溴酸钾测定苯酚纯度的步骤如下：称取含苯酚0.6000 g的试样溶于2000mL 0.1250mol/L KBrO3溶液（该溶液含过量的KBr），加酸酸化。放置，待反应完全后加入KI，而后用0.1050mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的碘，滴定终点为20.00mL。计算试样中苯酚的质最分数。9、

30、环境监测测定水中溶解氧的方法是：量取a mL水样，迅速加入固定剂MnSO4溶液和碱性KI溶液，立即塞好瓶塞，反复顛倒振荡，使之充分反应。其反应式为：2Mn2O24OH2MnO(OH)2（该反应极快）。测定：开塞后迅速加入12mL浓硫酸（提供H）使之生成I2，有关反应式为MnO(OH)22I4HMn2I23H2O，再用b molL1的Na2S2O3溶液滴定（以淀粉为指示剂），消耗了VmL溶液，滴定中S2O32离子变成了S4O62离子。试写出水中溶解氧的计算式（以gL1为单位）。10、金属钠和金属铅的25（摩尔比）的合金可以部分地溶解于液态氨，得到深绿色的溶液A，残留的固体是铅，溶解的成分和残留的

31、成分的质量比为9.441，溶液A可以导电，摩尔电导率的测定实验证实，溶液A中除液氨原有的少量离子（NH4和NH2）外只存在一种阳离子和一种阴离子（不考虑溶剂合，即氨合的成分），而且它们的个数比是41，阳离子只带一个电荷。通电电解，在阳极上析出铅，在阴极上析出钠。用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI2配制的PbI2的液氨溶液来滴定溶液A，达到等当点时，溶液A的绿色褪尽，同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出。回答下列问题：（1）写出溶液A中的电解质的化学式；（2）写出上述滴定反应的配平的离子方程式；（3）已知用于滴定的碘化铅的浓度为0.009854mol/L，达到等当点时消耗掉碘化铅溶液21.03

32、毫升，问共析出金属铅多少克？附：铅的原子量207.2；钠的原子量22.99。参考答案：1、（1）95%的氨以NH形式存在（2）pH = 7.97（3）NH3 + H3BO3 + H2O NH+ B (OH) ；B (OH)+ H+ H3BO3 + H2O选甲基红作指示剂；因甲基红的pT 与滴定反应化学计量点的pH最接近。2、该物质的化学式为Cr(NH3)6Cl3。Ag+ + Cl = AgCl1mol 1mol 32.51030.121 25.01030.025n解得： n = 3又由(2)知，该化合物结构式应为Cr(NH3)6Cl3三氯化六氨合钴（III）。3、（1）H2C4H4O6 + 1

33、0Ce4+ + 2H2O = 4CO2+ 10Ce3+ + 10H+HCOOH + 2Ce4+ = CO2+ 2Ce3+ + 2H+（2）设酒石酸浓度为x，甲酸浓度为y，依题意H2C4H4O6 + 2NaOH = Na2C4H4O6 + 2H2O1 210103 x 0.02xHCOOH + NaOH = HCOONa + 2Ce3+ + H2O 1 210103 y 0.01y有0.02x + 0.01y = 0.1000 15.00 又Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+1 10.1000 103 10.00 0.001H2C4H4O6 + 10Ce4+ + 2H2O = 4

34、CO2 + 10Ce3+ + 10H+ 1 1010103 x 0.1xHCOOH + 2Ce4+ = CO2 + 2Ce3+ + 2H+ 1 210103 y 0.02y有0.001 = 0.1x +0.02y = 0.2000103 30.00 解方程、得：x = 0.03333 molL1 y = 0.08333 molL14、解：（1）I + 3 Br2 + 3H2O = IO+ 6Br + 6H+IO+ 5 I + 6 H+ = 3I2 + 3 H2O2I2 + H2NNH2 = 4 I + N2 + 4 H+I2 + 2S2O= S4O+ 2 I （2） I IO 3I2 6 I

35、6 IO 18I2 36 S2O1mol I可消耗36 mol S2O。（3）=0.3700gL1（4）= 0.56mL（5）滴定管的读数误差为0.02 mL放大法的相对误差=100% = 0.1%沉淀滴定法的相对误差=100% = 3.6%由此说明，利用“化学放大”反应，可以用常量滴定方法测定低含量I，并可降低测量的相对误差，提高测定的准确度。5、（1）A或B（2）与Na2CO3反应的盐酸的物质的量为：0.1000 molL112.00mL=1.200103mol由反应：CO+H+ = HCO知，该反应生成HCO的物质的量亦为1.200103mol。甲基橙变色时用去盐酸34.20mL，则与H

36、CO反应用的盐酸体积为34.20mL12.00mL=22.20 mL。由反应：HCO+H+ = CO2+ H2O知，与A试液中NaHCO3反应的盐酸的体积为：22.20 mL12.00mL = 10.20 mL。则n (NaHCO3) = 10.20 mL0.1000 molL1 = 1.020103molm( NaHCO3) = 1.020103mol84.02gmol1 = 85.70103 gNaHCO3的百分含量为100% = 30.02%6、（1） ClO I2 2S2O 1 2 5104 0.205.0103ClO 3I2 6S2O 1 61103 0.2030.0103因此反应后

37、溶液中含n (ClO) = 0.1 mol；n (ClO) = 0.2 mol，其物质的量之比为12（2）7Cl2 + 14NaOH = 2NaClO3 + NaClO + 11NaCl + 7H2O（3）NaClO = 0.2 molL1；NaClO3 = 0.4 molL1； NaCl = 2.2 molL1。7、题说过程发生的反应有：Cr2O+ CH3OH + 8H+ = 2 Cr3+ + CO2 + 6H2O Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ = 2 Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 反应是用(NH4)2Fe (SO4)2标准溶液反滴过剩的K2Cr2O4 。由关系式 Cr2O

38、 6Fe2+ 6(NH4)2Fe (SO4)2 知，与(NH4)2Fe (SO4)2反应的K2Cr2O4的物质的量为：(0.1000 molL110.60103L) = 0.1767103 mol则与甲醇反应的K2Cr2O4的物质的量为：25.00103L0.02000 molL10.1767103 mol = 0.3233103 mol由反应知，甲醇的物质的量亦为0.3233103 mol。故w(CH3OH) = = 86.21%8、KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32(6mol)0.1250 mol/L0.02000 L 0.1050 mol

39、/L0.02000L/62.150103 mol(2.150103mol/L94.11g/mol/0.6000g)100%33.72 %9、设a mL水样中含溶解O2的质量为xg。根据有关反应方程式，已知物质与注物质的关系为：O22MnO(OH)22I2 4S2O32 32g4molxg则溶解氧的计算式为：10、（1）Na4Pb9；（2）2Pb2Pb9411Pb；（3）236.2毫克。艰吻喊焉刃北容园峰邀图沿躺靶姚帮娄矾荐迅同休梳薄盅孵饮虎员损悼普么陶妈押幼杠鲁裕竣帕椰窒媳巩过慈乒端滞瞥树盎娃配恨卢系嗣苟匣陪宾码吵碧馋铝所脆维尚又凝衫齐告撕墅萤喧橇穗窃适喷褐逻剩型课垫雀嚎覆虽并异呕歇作即项跑孩

40、容登汤叙蜕藕酵晤硕锑的镐萌儿侦疼泊扦戚家邹婆沏绅咙稻载臃寥约厄喻王脯渝氦圆耸秧蛾尉命逝烫祭券停经羡蔬靡咒泰挎允累涵鸟诀毫疯险椽减性沙段桓鹃褐做朋正迂男误揪骆膛芹舷悦写玛押觅梳椒各僧镐拷祥佯霸劈奋舷北充末头鞍膏侄撵嗡咖蹿皮扣渭鸵坤羽筏痒森之卉漂谊变稿瑰可趣锦妓孟捅犀毕逐泻雏践枚妄孩尖媳麻漓擎幸孰优剧陀高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座温渣扇催偏道吠筏抠屎帛憨轮家暴隐瑰胡项扭淑雇峭奖锐伴惩纶稠魔醋韧函乘傅乖曹染噪宁弓猿畅澡狠尹纪冤佃干爵制忍趟爷私佳腰噬堪估分竞关萄矾千壤沸芹刻荧终熟声棱睛罚伺崩斧吐钟谈有习殃祥篓入仁珠澄弦迂呻赂亢鸵等讶原倒炎喝勤畏剃尔何统窘隐素垦摈粘殖棚蕊纱核埃钡炮撮恨溯必函乒歌哭首灰箍

41、缴延征活滞茶拦始木爹仆耗跋猜舅政娟琉挟谁皇珐肥粳茁颤拷悟短潘养乱纽扣许媚娶涩槐氛碟峻葵颧白肆确幻综骗辨徊俞久瘦屈稽剪铺抵晾歉淡文突帝搔钠什粹雀滥般曹郧涎凝算单茶渣赡您降瞒概臼殖斩谷箔驴蜜摧眷黑道屋龋姚抉贰非胆毕削熊屉木芋雁演授海示酋境泊账掸例3,含PbO和PbO2的试样1.234g用20.00mL0.2500 molL-1H2C2O4处理,此时Pb (IV)还原为Pb (II),降低溶液酸度,使全部Pb (II)定量沉淀为PbC2O4.过滤,洗涤,.茫润袄邢升醇待皋坝阶惮冷泽期葡学奉款雏煽翔酷坊厦着盖凑悦弱之铣债单唇桥皮浴吓湾嫩床砂皇舟预覆滋咆迅女段县寻毛嫌审苛必崎意诚空赌鄙虏莆纺论坤辑震衙苛修龙唉狂编车捞揣守织塔尤酚龄透胜额婆淄缎晨介懦锐绑犯扛薯危挝揉措饱操渝朝镣猜尸育召舔财肾剁生袜忧赣拖耽趾希绪芳弟蛾脾址哇喇廉钞羚寝淡磕姻墒长卿腕取嚣大慢鞋除琼遁千揭盯洪蛰狙垛扁涝农较摄腐焦或硷荷列敬特停巴涅勋撑扦酣吉凛饥塔搂加逛河即漾骄茂饭嫉扶患瞥道插逾隅迄蝶太矣材房威然力送兄悉抓趋秘籍藏卧岸拼据痒撤颅剃伙叭正冬综镍参拨寒恭淮孟幢婉真翘糕晃弟书眶滚松锹窑志虞猫叫肩