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1、2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学（请把答案写在答题纸上）一、选择唯一正确答案（每小题2分，共42分）1下列说法中不符合热力学第一定律的是（） A封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和 B在孤立体系中，能量的总值不变 C某液体等温气化过程中，体系的内能不变 D绝热过程中，封闭体系所做的功等于其内能的降低值2下面过程中，体系内能变化不为零的是（） A不可逆循环过程 B两种理想气体的混合过程 C理想气体的自由膨胀过程 D纯液体的真空蒸发过程3在一绝热恒容的容器中10mol H2O（1）变为10mol(g)时，如果不做非体积功，下列热力学函数变

2、化为零的是（） AS B.G C.H D.U4关于熵的性质，下面的说法不正确的是（） A在初、末态一定的条件下，熵变的数值与体系的过程无关 B某些自发过程可为体系创造出熵 C熵变等于过程的热温熵 D环境的熵变与过程有关5在不做非体积功的封闭体系中，下列诸式中正确的是（） A B C D6在等温等压下，1mol NH4NO3(S)溶于水形成均匀的溶液，对于此现象，下面的表述中正确的是（）（已知NH4NO3（s）的溶解为放热过程） A体系的熵值不变 B环境的熵变小于体系的熵变 C体系的Gibbs能增加 D体系的内能减少7关于理想液体混合物的混合过程，不正确的是（） AmixV

3、=0 BmixU=0 CmixCP=0 DmixG08影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（） A溶剂本性 B溶质本性 C温度 D溶质和溶剂本性9一个由A、B二组分构成的、两相平衡体系，且每一组分在两相中均有分布。下列化学势的关系式中正确的是（） A， B， C. ， D. ， 10某种盐在0以上可以形成四种水合晶体，问0以上与该盐的水溶液平衡共存的水合盐晶体最多有（） A1种 B2种 C3种 D4种11右图为A、B两组份的气-液平衡相图，11为液相，问两个不同的气-液平衡区是（） A和 B和 C和 D和12有关化学平衡移动的各种说法不正确的是（） A温

4、度变化时任何化学平衡态都移动 B总压力改变时，理想气体反应的平衡态可能移动 C压力不太高时，压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略 D化学平衡移动时，平衡常数不一定改变13对化学反应等温式下列说法中不正确的是（） A在定温下，某化学反应Gm只与各物质分压力有关 B与各物质分压力及温度有关 C体系中各物质的分压力都可任意调整 D该式只适用于理想气体反应KP.114某反应及其经验平衡常数如下： B(g) KP.1=1.6KP.2 A（g） D(g) Kp.2=0.8平衡时B与D的产率之比是（） A0.470 B.0.705 C.0.5 D.215将下列电池分别与一个外电源并联进行充电、放电、若

6、2= -2E118.对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是（） A表面能 B比表面吉布斯自由能 C表面张力 D附加压力19表面活性物质是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性物质的实质性作用是（） A.乳化作用 B加溶作用 C降低表面张力 D增加表面张力20反应的动力学方程是直线方程，且直线斜率为速率常数的负值，该的反应的级数可能是（） A零级和一级 B一级和CAO=CBO的二级的反应 C零级和二级 D一级和CAOCBO的二级反应21不影响一级反应半衰期的是（） A催化剂 B体系温度 C反应的活化能 D反应物的初始浓度二、简答题（以下四个题中任选三个。每题6分，共18分）

7、 1已知反应如右图所示并且反应物0， 0 ，则：（1）DrH随温度升高而减小；（2）DrH随温度升高而增大；（3）DrH不随温度升高而改变；（4）DrH随温度变化没有规律；7. 克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于：（1）固气两相平衡；（2）固液两相平衡；（3）固固两相平衡；（4）液液两相平衡。8. 下列关于偏摩尔量的理解,错误的是：( 1 )只有广度性质的物理量才有偏摩尔量;( 2 )偏摩尔量是广度性质;( 3 )纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量（4）偏摩尔Gibbs自由能是化学势9. 指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质

8、必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体,与其他气体的分压力无关。10. 当用三角形（顶点为ABC）坐标来表示三组分物系时，若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是： (1) B的百分含量不变 (2) A的百分含量不变(3) C的百分含量不变 (4) B和C的百分含量之比不变共7页第2页11. 对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的？ (1) 与化合物一样，具有确定的组成； (2) 恒沸混合物的组成随压力的改变而改变； (3) 平衡时，气相和液相的组成相同；

9、(4) 其沸点随外压的改变而改变。12. 二元合金处于低共熔温度时，系统的自由度是1） f = 0 2） f = 13） f = 3 4） f = 213. 在等温等压下，化学反应达平衡时，下列诸式中何者不一定成立: （1）（2）（3）（4）14. 电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为：（1）随浓度增大而单调地增大；（2）随浓度增大而单调地减小；（3）随浓度增大而先增大后减小；（4）随浓度增大而先减小后增大。15. 298K时，电池反应所对应的电池标准电动势E1，反应所对应的电池标准电动势E2，E1和E2的关系为：（1）E2= -2 E1；（2）E2= - E1；（3）E2=2 E

10、1；（4）E2= E1。16. 用补偿法测定原电池的电动势时，主要为了: （1）消除电极上的副反应；（2）减少标准电池的损耗；共7页第3页（3）在可逆情况下测定电池电动势；（3）简便易行。17. 电解金属盐水溶液时：（1）还原电势越正的粒子越容易析出；（2）还原电势越负的粒子越容易析出；（3）还原电势与其超电势之和越正的粒子越容易析出；（4）还原电势与其超电势之和越负的粒子越容易析出。18. 对于任意给定的化学反应AB2Y，则在动力学研究中：（1）表明它为二级反应；（2）表明了它是双分子反应；（3）表明了反应物与产物分子间的计量关系；（4）表明它为基元反应。19. 二级反应2AY其半衰期

11、：（1）与A的起始浓度成反比；（2）与A的起始浓度成正比；（3）与A的起始浓度无关；（4）与A的起始浓度平方成反比。20. 反应AY当实验测得反应物A的浓度cA与时间t成线性关系时则该反应为：（1）一级反应；（2）二级反应；（3）分数级反应；（4）零级反应。21. 在反应ABC，AD中，活化能E1 E2 E3 ， C是所需要的产物, 从动力学角度考虑，为了提高产物C的产量，选择反应温度时应选择： ( 1 ) 较高反应温度； ( 2 ) 较低反应温度； ( 3 ) 适中反应温度； ( 4 ) 任意反应温度。共7页第4页22. 根据简单碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： (1) 活

12、化能降低 (2) 碰撞频率提高 (3) 活化分子所占比例增加 (4) 碰撞数增加23. 温度与表面张力的关系是：（1）温度升高表面张力降低；（2）温度升高表面张力增加；（3）温度对表面张力没有影响；（4）不能确定。24. 描述固体对气体吸附的BET公式，是在朗格缪尔理论的基础上发展而得的，它与朗格缪尔理论的最主要区别是认为（1）吸附是多分子层的（2）吸附是单分子层的（3）吸附作用是动态平衡（4）固体表面是均匀的25. 298 K时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压力为40 Pa时，覆盖度，当时，苯蒸气的压力为 (1) 400 Pa (2) 760 Pa (3

13、) 1000 Pa (4) 2000 Pa二回答下列问题：（每小题5分，共计50分）1. 1mol温度为T的理想气体，经绝热不可逆膨胀，体积增加一倍，没有对外做功，问：（1）该气体的温度会不会改变？（2）该气体的熵变为多少？（3）环境熵有没有变化？2. 可逆热机的效率最高，在其它条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？说明原因。3. 100、1P水向真空中蒸发为100、1P水蒸气，经计算此相变过程的G=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？共7页第5页4. 在一恒温封闭的玻璃罩中，放入两杯液面相同的糖水（A）和纯水(B)，经历若干时间后，两杯液面的高度将如

14、何变化？5. 若在容器内只是油与水在一起，虽然用力振荡，但静止后仍自动分层，这是为什么？6. 如何求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率?为何要用不同方法？7. 设计一测定水的离子积的原电池，并写出相应的电极反应和电池反应，计算需要什么数据？8. 产生极化作用的原因主要有几种？原电池和电解池的极化现象有何不同？9. 温度升高时，反应的正、逆反应速率都增大，为什么反应的平衡常数K还会随温度而改变？10. 碰撞理论中为什么要引入概率因子P ？ P小于1的主要原因是什么？三计算题（每小题10分，共计50分）1. 4 mol单原子理想气体从始态750 K，150 kPa，先恒容冷却使压力降至50

15、 kPa，再恒温可逆压缩至100 kPa，单原子理想气体CV，m=1.5R。求整个过程的Q，W，U，H，S。2. 某水溶液含有非挥发性物质,水在271.7K时凝固,求: (1) 该溶液的正常沸点; (2) 298.15K时该溶液的蒸气压; (3) 298.15K时此溶液的渗透压。已知水的凝固点降低常数, Kf = 1.86Kkgmol-1水的沸点升高常数Kb=0.52Kkgmol-1,298.15K时纯水的蒸气压为3167 Pa。3. 的热分解反应为，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970 K时，的初始压力为39.2 kPa，测得半衰期为1529 s；在1030 K时，的初始压力

16、为48.0 kPa，测得半衰期为212 s。共7页第6页（1）判断该反应的级数；（2）计算两个温度下的速率常数；（3）求反应的实验活化能；4. 已知298K时下述电池的电动势E=0.372V。Cu（s）Cu（Ac）2（0.1molkg-1）AgAc（s）+Ag（s）温度升至308K时，E=0.374V，又已知298K时EAg+，Ag=0.799V，E=0.337V。（1）写出电极反应和电池反应（2） 298K时，当电池可逆地输出2mol电子的电量时，求电池反应的rGm，rHm，和rSm。设电动势E随T的变化率有定值。（3）求醋酸银AgAc(s)的溶度积Ksp。（设活度系数均为1） 5.

17、 A，B 二组分凝聚系统相图如右图所示,(1)列表标明图中各相区的相态及成分；(2)绘出样品a 冷却至a 的步冷曲线，并在曲线的转折处及各段上注明系统的相态及成分的变化情况。 2012年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一选择正确的答案：（每小题2分，共计50分）1. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 ( A ) 可以从同一始态出发达到同一终态。( B ) 不可以达到同一终态。( C ) 不能确定以上A、B中哪一种正确。( D ) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 2. H Qp此式适用于哪一个过程: ( A

18、 ) 理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa( B ) 在0、101325Pa下，冰融化成水( C ) 电解CuSO4的水溶液( D ) 气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa )3. 在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: ( A ) Q 0, DH0, Dp 0 ( B ) Q0, DH 0 ( C ) Q0, DH0, Dp 0 ( D ) Q 0, DH0, Dp 04. 对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立的是： ( A ) G 0 ( B ) A 0 ( C ) H 0 ( D ) U 0 5. 已知反应 C(s) + O2(g) CO2(g) 的H，下列说法中

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