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危险废物鉴别1.ppt

1、危险废物鉴别危险废物鉴别大连东泰产业废弃物处理有限公司大连东泰产业废弃物处理有限公司技术部技术部 代仁胜代仁胜2008年12月 目目 录录一、危险废物鉴别体系一、危险废物鉴别体系二、国家危险废物名录二、国家危险废物名录三、危险废物鉴别标准三、危险废物鉴别标准一、危险废物鉴别体系一、危险废物鉴别体系中华人民共和国固体废物污染环境防治法国家危险废物名录危险废物鉴别标准危险废物鉴别通则腐蚀性鉴别标准易燃性鉴别标准反应性鉴别标准急性毒性初筛标准毒性物质含量鉴别毒性危险特性鉴别浸出毒性鉴别标准二、国家危险废物名录二、国家危险废物名录国家危险废物名录简介08版国家危险废物名录于2008年6月6日由环境保护

2、部、国家发展和改革委员会颁布,2008年8月1日起实施。08版国家危险废物名录是对98版国家危险废物名录的修订,危险废物类别由98版的47类增加为49类。本名录是根据中华人民共和国固体废物污染环境防治法的有关规定制定。危险废物鉴别成本昂贵,技术要求高,我国管理的现实中,危险废物认定方式是以危险废物名录为主,鉴别标准和方法为辅。力争使直接依据名录认定达到5060%。国家危险废物名录设定目标国家危险废物名录主要内容一、确立将固体废物或液态废物列入名录的标准和原则:具有下列情形之一的固体废物和液态废物,列入本名录:具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种以上危险特性;不排除具有以上危险特

3、性,可能对环境或者人体健康造成有害影响,需要按照危险废物进行管理的。国家危险废物名录主要内容受研究方法、科技手段、认识水平等因素的限制,不可能制定出涵盖所有废物的鉴别标准和鉴别方法。有些废物对人类健康和生态环境造成危害,但现有技术条件下,尚不能鉴别其危险特性或检测出危险组分,不能排除起具有危险特性。对于这些废物,根据国际惯例均按照危险废物管理。国家危险废物名录主要内容二、关于医疗废物的说明:医疗废物管理条例规定:医疗废物分类目录,由国务院卫生行政主管部门和环境保护行政主管部门共同制定、公布。医疗废物属于危险废物。医疗废物分类名录根据医疗废物管理条例另行制定和公布。国家危险废物名录主要内容三、进

4、一步明确了认定危险废物的基本方法:未列入本名录和医疗废物分类名录的固体废物和液态废物,由国务院环境保护行政主管部门组织专家,根据 国家危险废物鉴别标准和鉴别方法认定具有危险特性的,属于危险废物,适时增补进名录。国家危险废物名录主要内容四、固体法规定“禁止将危险废物混入非危险废物中贮存”。为防止产生危险废物的单位以稀释的方式来逃避监管,规定:危险废物和非危险废物混合物的性质判定,以按照国家危险废物鉴别标准执行。国家危险废物名录主要内容五、建立危险废物豁免制度:名录规定:家庭日常生活中产生的废药品及其包装物、废杀虫剂和消毒剂及其包装物、废油漆和溶剂及其包装物、废矿物油及其包装物、废胶片及废像纸、废

5、荧光灯管、废温度计、废血压计、废镍镉电池和氧化汞电池以及电子类危险废物等,可以不按照危险废物进行管理。将前款所列废弃物从生活垃圾中分类收集后,其运输、贮存、利用或者处置,按照危险废物进行管理。列入国家危险废物名录废物的来源说明列入国家危险废物名录废物的来源说明列入国家危险废物名录废物的来源说明列入国家危险废物名录废物的来源说明列入国家危险废物名录废物的来源说明国家危险废物名录列表形式说明国家危险废物名录列表形式说明行业来源直接对应行业具体工艺或流程,或指明了废物类型或行业特点;废物“危险特性”共5种:腐蚀性(Corrosivity,C)、毒性(Toxicity,T)、易燃性(Ignitabil

6、ity,I)、反应性(Reactivity,R)感染性(Infectivity,In)。名录列表形式说明名录列表形式说明三、危险废物鉴别标准三、危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准简介危险废物鉴别标准简介 现行的危险废物鉴别标准于2007年10月1日起实施,共包括以下七个子标准:危险废物鉴别标准 通则(GB 5085.7-2007)危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别(GB 5085.3-2007)危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别(GB 5085.1-2007)危险废物鉴别标准 急性毒性初筛(GB 5085.2-2007)危险废物鉴别标准 易燃性鉴别(GB 5085.4-2007)危险废物鉴别标准 反应性鉴

7、别(GB 5085.5-2007)危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别(GB 5085.6-2007)危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准 通则通则 固体废物定义 危险废物定义 鉴别程序 混合后判定规则 处理后判定规则危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准 通则通则固体废物定义固体废物定义是指在生产、生活和其他活动中产生的是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值丧失原有利用价值或者或者虽未丧虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃失利用价值但被抛弃或者放弃的的固态、半固态和置于容器中的气态固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、的物品、物质以及法律、行政法

8、规规定纳入固体废物管理的物品、物质。物质。危险废物定义危险废物定义是指列入国家危险废物是指列入国家危险废物名录名录或者根据国家规定的危险废物或者根据国家规定的危险废物鉴别标准鉴别标准和和鉴别方法鉴别方法认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种以上一种或一种以上危险特性,以及危险特性,以及不排除不排除具有以上危险特性的固体废具有以上危险特性的固体废物或液态废物(排入水体的废水除外)物或液态废物(排入水体的废水除外)否否危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准 通则通则固体废物鉴别固体废物鉴别是是危险废物名录鉴别危险废物名录鉴别否否是是危险

9、废物特性鉴别标准鉴别危险废物特性鉴别标准鉴别 专家认定专家认定危险废物危险废物 非危险废物非危险废物 否否是是是是否否鉴别程序鉴别程序危险废物鉴别标准 通则 混合后判定规则 1、具有毒性(包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性)和感染性等一种或一种以上危险特性的危险废物与其他固体废物混合,混合后的废物属于危险废物。2、仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物与其他固体废物混合,混合后的废物经GB 5085.1、GB 5085.4和GB 5085.5鉴别不再具有危险性的,不属于危险废物。3、危险废物与放射性废物混合,混合后的废物应按照放射性废物管理。1、具有毒性(包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性)和感染

10、性等一种或一种以上危险特性的危险废物处理后的废物仍属于危险废物,国家有关法规、标准另有规定的除外。2、仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物处理后,经GB 5085.1、GB 5085.4和GB 5085.5鉴别不再具有危险性的,不属于危险废物。危险废物鉴别标准 通则 处理后判定规则危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别标准:按照固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法(HJ/T299-2007)制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过浸出毒性鉴别标准值,则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物。序序号号危害成分危害成分项目项目浸出液中危害成分浓度限值(浸出液中危害成分浓度限值(mg/Lmg/L)

11、分析方法分析方法GB 5085.3-2007GB 5085.3-2007GB 5085.3-2007GB 5085.3-2007无机元素及化合物无机元素及化合物1 1铜(以总铜计)铜(以总铜计)100100A A、B B、C C、D D2 2锌(以总锌计)锌(以总锌计)100100A A、B B、C C、D D3 3镉(以总镉计)镉(以总镉计)1 1A A、B B、C C、D D4 4铅(以总铅计)铅(以总铅计)5 5A A、B B、C C、D D5 5总铬总铬1515A A、B B、C C、D D6 6铬(六价)铬(六价)5 5GB/T15555.4-1995GB/T15555.4-1995

12、7 7烷基汞烷基汞不得检出不得检出GB/T14204-93GB/T14204-938 8汞(以总汞计)汞(以总汞计)0.10.1B B9 9铍(以总铍计)铍(以总铍计)0.020.02A A、B B、C C、D D1010钡(以总钡计)钡(以总钡计)100100A A、B B、C C、D D1111镍(以总镍计)镍(以总镍计)5 5A A、B B、C C、D D1212总银总银5 5A A、B B、C C、D D1313砷(以总砷计)砷(以总砷计)5 5C C、E E1414硒(以总硒计)硒(以总硒计)1 1B B、C C、E E1515无机氟化物(不包括氟化钙)无机氟化物(不包括氟化钙)10

13、0100F F1616氰化物)氰化物)5 5G G浸出检测有害成分限值序序号号危害成分危害成分项目项目浸出液中危害成分浓浸出液中危害成分浓度限值(度限值(mg/Lmg/L)分析方法分析方法GB 5085.3 GB 5085.3-2007-2007GB 5085.3 GB 5085.3-2007-2007有机农药类有机农药类1717滴滴涕滴滴涕0.10.1H H1818六六六六六六0.50.5H H1919乐果乐果8 8I I2020对硫磷对硫磷0.30.3I I2121甲基对硫磷甲基对硫磷0.20.2I I2222马拉硫磷马拉硫磷5 5I I2323氯丹氯丹2 2H H2424六氯苯六氯苯5

14、5H H2525毒杀芬毒杀芬3 3H H2626灭蚁灵灭蚁灵0.050.05H H序序号号危害成分危害成分项目项目浸出液中危害成分浸出液中危害成分浓度限值(浓度限值(mg/Lmg/L)分析方法分析方法GB 5085.3 GB 5085.3 -2007-2007GB 5085.3 GB 5085.3 -2007-2007非挥发性有机化合物非挥发性有机化合物2727硝基苯硝基苯2020J J2828二硝基苯二硝基苯2020K K2929对硝基苯对硝基苯5 5L L30302 2,4-4-二硝基苯二硝基苯5 5L L3131五氯酚及五氯酚钠五氯酚及五氯酚钠(以五氯酚计)(以五氯酚计)5050L L3

15、232苯酚苯酚3 3K K33332.4-2.4-二氯苯酚二氯苯酚6 6K K34342 2,4 4,6-6-三氯苯酚三氯苯酚6 6K K3535苯并(苯并(a a)芘)芘0.00030.0003K K、M M3636邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二丁酯2 2K K3737邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二辛酯3 3L L3838多氯联苯多氯联苯0.0020.002N N浸出检测有害成分限值序序号号危害成分危害成分项目项目浸出液中危害成分浸出液中危害成分浓度限值(浓度限值(mg/Lmg/L)分析方法分析方法GB 5085.3-2007GB 5085.3-2007GB 5085.3-2007GB 5085

16、.3-2007挥发性有机化合物挥发性有机化合物3939苯苯1O、P、Q4040甲苯甲苯1O、P、Q4141乙苯乙苯4P4242二甲苯二甲苯4O、P4343氯苯氯苯2O、P44441 1,2-2-二氯苯二氯苯4K、O、P、R45451 1,4-4-二氯苯二氯苯4K、O、P、R4646丙烯腈丙烯腈20O4747三氯甲烷三氯甲烷3Q4848四氯化碳四氯化碳0.3Q4949三氯乙烯三氯乙烯3Q5050四氯乙烯四氯乙烯1Q浸出检测有害成分限值 无机元素及化合物的分析方法:无机元素及化合物的分析方法:A、固体废物 元素的测定-电感耦合等离子体原子发射光谱法 (ICP-AES)B、固体废物 元素的测定-电感

17、耦合等离子体质谱(ICP-MS)C、固体废物 金属元素的测定-石墨炉原子吸收光谱法D、固体废物 金属元素的测定-火焰原子吸收光谱法E、固体废物 砷、锑、铋、硒的测定-原子荧光法F、固体废物 氟离子、溴酸根、氯离子、亚硝酸根、氰酸根、溴离子、硝酸根、磷酸根、硫酸根的测定-离子色谱法G、固体废物 氰根离子和硫离子的测定-离子色谱法1、定义:浸出 可溶性的组分溶解后,从固相进入液相的过程。浸出毒性 固体废弃物遇水浸沥,浸出的有害物质迁移转化,污染环境,这种 危害特性习惯称为浸出毒性。初始液相 明显存在液固两相的样品,在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。2 2、本标准采用的是硫酸硝酸法(HJ/T 29

18、9-2007)原理:本方法以硝酸/硫酸混合液为浸提剂,模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时,其中的有害组分在酸性降水的影响下,从废物中浸出而进入环境的过程。浸出毒性鉴别浸出实验方法仪器设备1、振荡设备:转速为302r/min 的翻转式振荡装置。2、提取容器:(1)零顶空提取器(简称ZHE):500600ml.用于样品中挥发性物质浸出的专用装置。(2)提取瓶:2L具旋盖和内盖的广口瓶,用于浸出样品中挥发性和半挥发性物质。分析无机物时,可用玻璃瓶或聚乙烯瓶:分析有机物时,可使用玻璃瓶或聚四氟乙烯瓶。3、过滤装置(1)零顶空提取器(ZHE)(2)真空过滤器或正压过滤器:容

19、积1L。(3)滤膜:玻纤滤膜或微孔滤膜。孔径0.60.8m4、pH计:在25时。精度为0.05Ph。浸出毒性鉴别浸出实验方法浸出毒性鉴别浸出实验方法浸提剂:1、浸提剂1#:质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水(1L水约加2滴混合液)中,使pH为3.200.05。用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸出毒性。2、浸提剂2#:试剂水,用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。浸出条件1、液固比10:1(L/kg)。2、调节转速为302 r/min。3、在232下振荡182h,浸出毒性鉴别浸出实验方法样品保存和处理1、除非冷藏会使样品变质,样品应于4冷藏保存。2、测定样品的挥发性成分时,

20、在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至pH2;用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气,即零顶空保存。含水率测定1、取50100g样品置于具盖容器中,在105下烘干,恒重至两次称量误差小于1%,计算样品含水率。2、若样品中有初始液相,先压滤,再测定滤渣含水率,并根据总样品量计算样品中的干固体百分率。3、进行含水率测定后的样品不得用于浸出实验。浸出毒性鉴别浸出实验方法浸出步骤1、如果样品中含有初始液相,应先过滤。干固体百分率小于或等于9%的,所得到的初始液相即为浸出液,直接进行分析;干固体百分率大于9%的,将滤渣按下面步骤

21、浸出,初始液相与浸出液相混合后进行分析。2、称取150200g样品,置于2L提取瓶中,根据样品含水率,按液固比10:1(L/kg)加入浸提剂1#,旋紧瓶盖后固定在翻转式震荡装置上。3、调节转速为302 r/min,于232下振荡182h,若震荡过程中有气体产生,应定时在通风厨中打开提取瓶,释放过度的压力。4、在压力过滤器上装好滤膜用稀硝酸淋洗过滤器和滤膜,弃掉淋洗液,过滤并收集浸出液,于4下保存。危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别标准:符合下列条件之一的固体废物,属于危险废物。按照GB/T 15555.12-1995制备的浸出液,pH值12.5,或者2.0;在55条件下,对GB/T 699中规定的2

22、0号钢材的腐蚀速率6.35mm/a。实验方法采样点和采样方法按照HJ/T 298 进行。pH 值测定按照GB/T 15555.12-1995 进行。腐蚀速率测定按照JB/T 7901 进行。鉴别标准:符合下列条件之一的固体废物,属于危险废物。1、经口摄取:固体LD50200mg/kg,液体LD50500mg/kg;2、经皮肤接触:LD501000mg/kg;3、蒸汽、烟雾或粉尘吸入:LC5010mg/L;实验方法:1、采样点和采样方法按照HJ/T298进行。2、经口LD50、经皮LD50和吸入LC50的测定按照HJ/T153中指定的方法进行。危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准急性毒性初筛急性毒性

23、初筛危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准易燃性鉴别易燃性鉴别符合下列条件之一的固体废物,属于易燃性危险废物。(1)、液态易燃性危险废物 闪点温度低于60(闭杯试验)的液体、液体混合物或含有固体物质的液体。(按照GB/T 261规定进行)(2)、固态易燃性危险废物 在标准温度和压力(25,101.3kPa)下因摩擦或自发性燃烧而起火,经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物。(按照GB1952.1规定进行)(3)、气态易燃性危险废物 在20,101.3 kPa状态下,在与空气的混合物中体积百分比13%时可点燃的气体,或者在该状态下,不论易燃下限如何,与空气混合,易燃范围的易燃上限与易燃下限之差

24、大于或等于12个百分点的气体。(按照GB19521.3规定进行)危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准反应性鉴别反应性鉴别符合下列条件之一的固体废物,属于反应性危险废物。(采样点和采样方法按照HJ/T298规定进行)1、具有爆炸性质(主要依据专业知识,在必要时可按照GB19455中第6.2和6.3条规定进行试验和判定)(1)、常温常压下不稳定,在无引爆条件下,易发生剧烈变化。(2)、标准温度和压力下(25,101.3 kPa),易发生爆轰或爆炸性分解反应。(3)、受强起爆剂作用或在封闭条件下加热,能发生爆轰或爆炸反应。危险废物鉴别标准危险废物鉴别标准反应性鉴别反应性鉴别2、与水或酸接触产生易燃气体或

25、有毒气体(1)、与水混合发生剧烈化学反应,并放出大量易燃气体和热量。(按照GB19521.4-2004第5.5.1和5.5.2条规定进行试验和判定)(2)、与水混合能产生足以危害人体健康或环境的有毒气体、蒸气或烟雾。(主要依据专业知识和经验来判断)(3)、在酸性条件下,每千克含氰化物废物分解产生 250mg氰化氢气体,或者每千克含硫化物废物分解产生500mg硫化氢气体。3、废弃氧化剂或有机氧化物(1)、极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂。(实验方法按照GB19452规定进行)(2)、对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物。(实验方法按照GB19521.12规定进行)危险废物鉴别标准危

26、险废物鉴别标准 毒性物质含量毒性物质含量l符合下列条件之一的固体废物是危险废物。l1、含有本标准剧毒物质名录中的一种或一种以上剧毒物质的总含量0.1%。l2、含有本标准有毒物质名录中的一种或一种以上有毒物质的总含量3%。l3、含有本标准致癌性物质名录中的一种或一种以上致癌性物质的总含量0.1%。l4、含有本标准致突变性物质名录中的一种或一种以上致突变性物质的总含量0.1%。l5、含有本标准生殖毒性物质名录中的一种或一种以上生殖毒性物质的总含量0.5%。l6、含有两种及两种以上不同毒性物质的鉴别方法。l7、含有本标准持久性有机污染物名录中的任何一种持久性有机污染物(除多氯二苯并对二恶英、多氯二苯并呋喃外)的含量50mg/kg。l8、含有多氯二苯并对二恶英和多氯二苯并呋喃的含量15g TEQ/kg。毒性物质来源案例1判定“应用铁粉还原法生产对氨基苯酚、对氯苯胺产品产生的铁泥”是否是危险废物?经检测,铁泥中主要含有1,4-二氯苯、对硝基氯苯、邻氯苯胺、对氯酚等。案例2判定苯乙烯焦油是否是危险废物?例如:“锦西石化”产生的苯乙烯焦油含苯乙烯1015%。谢谢!

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