1、油田污水处理工程油田污水处理工程第一节第一节 油田污水资源油田污水资源第一章第一章 概概 述述 第第第第一一一一节节节节 油油油油田田田田污污污污水水水水资资资资源源源源 第第一一章章 概概述述在石油的生成、运移和储积的过程中,石油的主要天然伴生在石油的生成、运移和储积的过程中,石油的主要天然伴生物是水。在油藏勘探开发初期,通常情况下,原始地层能量可将部物是水。在油藏勘探开发初期,通常情况下,原始地层能量可将部分油、气、水液体驱向井底,并举升至地面,以自喷方式开采,称分油、气、水液体驱向井底,并举升至地面,以自喷方式开采,称之为一次采油。一次采油采出液含水率很低。但是,如果油藏圈闭之为一次采油
2、。一次采油采出液含水率很低。但是,如果油藏圈闭良好,边水补充不足,原始地层能量递减很快,一次采油方式难以良好,边水补充不足,原始地层能量递减很快,一次采油方式难以维持。为获得较高采收率,需向地层补充能量,实施二次采油,二维持。为获得较高采收率,需向地层补充能量,实施二次采油,二次采油有注水开发和注气开发方式等。目前全国各油田绝大部分都次采油有注水开发和注气开发方式等。目前全国各油田绝大部分都采用注水开发方式,即注入高压水驱动原油使其从油井中开采出来。采用注水开发方式,即注入高压水驱动原油使其从油井中开采出来。但经过一段时间注水后,注入水将随原油被带出,随着开发时间的但经过一段时间注水后,注入水
3、将随原油被带出,随着开发时间的延长,采出原油含水率不断上升。油田原油在外输或外运之前要求延长,采出原油含水率不断上升。油田原油在外输或外运之前要求必须将水脱出,合格原油允许含水率为必须将水脱出,合格原油允许含水率为0.5%以下。脱出的水中主以下。脱出的水中主要污染物为原油,此污水又是在油田开发过程中产生的,因此称为要污染物为原油,此污水又是在油田开发过程中产生的,因此称为油田含油污水。由此可见,污水主要来自原油脱水站,及联合站内油田含油污水。由此可见,污水主要来自原油脱水站,及联合站内各种原油储罐的罐底水、将含盐量较高的原油用其他清水洗盐后的各种原油储罐的罐底水、将含盐量较高的原油用其他清水洗
4、盐后的污水污水 第第第第一一一一节节节节 油油油油田田田田污污污污水水水水资资资资源源源源 第第一一章章 概概述述如果含油污水不合理处理回注和排放,不仅使油田如果含油污水不合理处理回注和排放,不仅使油田地面设施不能正常运作,而且会因地层堵塞而带来危害,地面设施不能正常运作,而且会因地层堵塞而带来危害,同时也会造成环境污染,影响油田安全生产。因此必须同时也会造成环境污染,影响油田安全生产。因此必须合理的处理利用含油污水。合理的处理利用含油污水。随着油田注水开发生产的进行带来了两大问题。一随着油田注水开发生产的进行带来了两大问题。一是注入水的水源问题,人们希望得到能提供供水量大而是注入水的水源问题
5、,人们希望得到能提供供水量大而稳定的水源,油田注水开发初期注水水源是通过开采浅稳定的水源,油田注水开发初期注水水源是通过开采浅层地下水或地表水来解决,过量开采清水会引起局部地层地下水或地表水来解决,过量开采清水会引起局部地层水位下降,影响生态环境;二是原油含水量不断上升,层水位下降,影响生态环境;二是原油含水量不断上升,含油污水量越来越大,污水的排放和处理是个大问题,含油污水量越来越大,污水的排放和处理是个大问题,大量含油污水不合理排放会引起受纳水体的潜移性侵害,大量含油污水不合理排放会引起受纳水体的潜移性侵害,污染生态环境。在生产实践中,人们认识到油田污水回污染生态环境。在生产实践中,人们认
6、识到油田污水回注是合理开发和利用水资源的正确途径。注是合理开发和利用水资源的正确途径。由于现代工业的迅速发展和城市人口的增加,生活由于现代工业的迅速发展和城市人口的增加,生活用水和工业用水量急剧增加,因此不少国家颇感水源不用水和工业用水量急剧增加,因此不少国家颇感水源不足。解决水源缺乏的办法之一是提高水的循环利用率。足。解决水源缺乏的办法之一是提高水的循环利用率。石油行业注水开发油田,随着开采时间的延长采出污水石油行业注水开发油田,随着开采时间的延长采出污水量逐渐增加,将油田污水经处理后代替地下水进行回注量逐渐增加,将油田污水经处理后代替地下水进行回注是循环利用水的一种方式。如果污水处理回注率
7、为是循环利用水的一种方式。如果污水处理回注率为100%,即不管原油含水率多高,从油层中采出的污水,即不管原油含水率多高,从油层中采出的污水和地面处理、钻井、作业过程排出的污水全部处理回注,和地面处理、钻井、作业过程排出的污水全部处理回注,那么注水量中只需要补充由于采油造成地层亏空的水量那么注水量中只需要补充由于采油造成地层亏空的水量便可以了。这样,不仅可以节省大量清水资源和取水设便可以了。这样,不仅可以节省大量清水资源和取水设施的建设费用,而且,使油田污水资源变废为宝,实现施的建设费用,而且,使油田污水资源变废为宝,实现可持续发展,提高油田注水开发的总体技术经济效益。可持续发展,提高油田注水开
8、发的总体技术经济效益。合理利用污水资源合理利用污水资源 第第第第一一一一节节节节 油油油油田田田田污污污污水水水水资资资资源源源源 第第一一章章 概概述述第二节 原水中的杂质 第一章第一章 概概 述述 第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述分散颗粒分散颗粒 溶解物溶解物(低分子、离子)(低分子、离子)胶体颗粒胶体颗粒悬浮物悬浮物颗粒大小颗粒大小 0.1毫微米毫微米 1毫微米毫微米 10毫微米毫微米 100毫微米毫微米 1微米微米 10微米微米 100微米微米 1毫米毫米外外 观观透透 明明光照下混浊光照下混浊混混 浊浊肉眼可见肉眼可见
9、 油田污水是一种含有固体杂质、液体杂质、溶解油田污水是一种含有固体杂质、液体杂质、溶解气体和溶解盐类等较复杂的多相体系。从颗粒大小和气体和溶解盐类等较复杂的多相体系。从颗粒大小和外观来看可按表外观来看可按表121进行分类。进行分类。污水中杂质分类污水中杂质分类 表表 121一、原水杂质分类一、原水杂质分类 第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述原水中的细小杂质,按油田污水处理的观点,可以原水中的细小杂质,按油田污水处理的观点,可以分为五大类。分为五大类。1.悬浮固体悬浮固体 其颗粒直径范围取其颗粒直径范围取1100 m,此部分杂质主要
10、包括:,此部分杂质主要包括:泥沙泥沙、各种腐蚀产物及垢、各种腐蚀产物及垢、细菌、细菌、有机物、有机物。2.胶体胶体 粒径为粒径为1 1031 m,主要由泥砂、腐蚀结垢产物,主要由泥砂、腐蚀结垢产物和微细有机物构成,物质组成与悬浮固体基本相似。和微细有机物构成,物质组成与悬浮固体基本相似。3.分散油及浮油分散油及浮油 污水原水中一般有污水原水中一般有1000mg/l 左右的原油,偶尔出现左右的原油,偶尔出现瞬时瞬时20005000mg/l的峰值含油量,其中的峰值含油量,其中90%左右为左右为10100 m的分散油和大于的分散油和大于100 m的浮油。的浮油。第第第第二二二二节节节节 原原原原水水
11、水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述4.乳化油乳化油 原水中有原水中有10%左右的左右的1 10-310 m的乳化油。的乳化油。5.溶解物质溶解物质 在污水中处于溶解状态的低分子及离子物质,主在污水中处于溶解状态的低分子及离子物质,主要包括:溶解在水中的无机盐类和溶解的气体要包括:溶解在水中的无机盐类和溶解的气体 第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述二、原水杂质分析二、原水杂质分析 根据净化水的不同去向,选择不同的分析项目。根据净化水的不同去向,选择不同的分析项目。1.净化污水回注时分析项目净化污水回注时分析
12、项目(1)PH值值(2)悬浮固体)悬浮固体(3)浊度)浊度(4)温度)温度(5)相对密度)相对密度(6)溶解氧)溶解氧(7)硫化物)硫化物(8)细菌数量细菌数量 (9)阳离子组分阳离子组分(10)阴离子组分阴离子组分 钙、镁、铁、钡钙、镁、铁、钡氯离子氯离子、硫酸根、硫酸根、碳酸根和碳酸氢根碳酸根和碳酸氢根(11)总矿化度)总矿化度 第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述2.净化污水排放时分析项目净化污水排放时分析项目 为了使净化水达到排放标准,净化水质要按为了使净化水达到排放标准,净化水质要按污水污水综合排放标准综合排放标准GB89
13、781996有关规定执行。结合石油有关规定执行。结合石油行业特点除严格按表行业特点除严格按表132检测第一类指标外,还应对如检测第一类指标外,还应对如下第二类主控指标进行分析:下第二类主控指标进行分析:PH值、色度、悬浮物、值、色度、悬浮物、BOD5、COD、石油类、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸、石油类、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、铜、锌、盐、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、铜、锌、锰等等。锰等等。第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述3.国内主要油田原水水质分析国内主要油田原水水质分析 国内主
14、要油田有代表性的污水处理站原水水质分析国内主要油田有代表性的污水处理站原水水质分析示于表示于表122。除表中所列数据外,还有油、悬浮固体及。除表中所列数据外,还有油、悬浮固体及水温等也是原水的重要指标。含油量一般为水温等也是原水的重要指标。含油量一般为1000mg/L左左右,相应的悬浮固体含量一般为右,相应的悬浮固体含量一般为80250mg/L,少部分油,少部分油田原水含油量高达田原水含油量高达30005000mg/L,相应悬浮固体含量,相应悬浮固体含量高达高达10002000mg/L,这两项指标在同一污水站瞬时变,这两项指标在同一污水站瞬时变化很大。化很大。第第第第二二二二节节节节 原原原原
15、水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述油田油田站名站名主要离子含量主要离子含量 mg/L K+Na+Ca2+Mg2+Cl-SO42-HCO3-CO32-大庆大庆喇二联喇二联中三污中三污 1184.01206.0 10.08.0 1.22.4 833.1730.3 0.04.8 1549.91769.5 96.0102.8 胜利胜利坨坨 四四辛辛 一一滨二首站滨二首站临盘首站临盘首站孤一联孤一联38371195215285745517221811661539414244421714888175900218042345312223204400612050791402186
16、048111141200017辽河辽河兴一联兴一联高升联高升联 887.8188.68.044.14.914.6326.2212.80.00.01672.0317.38412.0中原中原明一联明一联濮一联濮一联 304284864796025021961924835378631741150959959900华北华北雁一联雁一联 929.729.37.81178.711.3552.30长庆长庆中区集油站中区集油站 2790.133675784849627512010江汉江汉广华集油站广华集油站 75255545571168741123220国内油田部分污水站原水水质分析表国内油田部分污水站原水水
17、质分析表 表表122 第第第第二二二二节节节节 原原原原水水水水中中中中的的的的杂杂杂杂质质质质 第第一一章章 概概述述油田油田站名站名主要离子含量主要离子含量 mg/L 总矿化度总矿化度mg/LPH值值总铁总铁mg/LCO2mg/LH2Smg/LTGB个个/mLSRB个个/mL大庆大庆喇二联喇二联中三污中三污 3674.23824.68.858.500.150.100.00.013.04.025025250250胜利胜利坨坨 四四辛辛 一一滨二首站滨二首站临盘首站临盘首站孤一联孤一联1076536036418972066149887.997.156.737.768.100.486.241.2
18、30.800.610.080.020.260.060.004 104011.5 1042.5 1041.4 10401.5 1049.5 1043.1 104辽河辽河兴一联兴一联高升联高升联 2982.7289.38.608.720.070.00中原中原明一联明一联濮一联濮一联 812771320816.506.502.002.0057.474.53.102.023.5 1033.5 102华北华北雁一联雁一联 27097.50长庆长庆中区集油站中区集油站 833006.40.051.6 104江汉江汉广华集油站广华集油站 1951786.71.4297国内油田部分污水站原水水质分析表国内油田
19、部分污水站原水水质分析表 表表122 续续第三节 水质标准简介 第一章第一章 概概 述述 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述一、净化污水回注水质标准一、净化污水回注水质标准 1.注水水质基本要求注水水质基本要求 注水水质必须根据注入层物性指标进行优选确定。注水水质必须根据注入层物性指标进行优选确定。通常要求:通常要求:在运行条件下注入水不应结垢;注入水对水在运行条件下注入水不应结垢;注入水对水处理设备、注水设备和输水管线腐蚀性要小;注入水不处理设备、注水设备和输水管线腐蚀性要小;注入水不应携带超标悬浮物,有机淤泥和油;注入水注入油
20、层后应携带超标悬浮物,有机淤泥和油;注入水注入油层后不使粘土发生膨胀和移动,与油层流体配伍性良好。不使粘土发生膨胀和移动,与油层流体配伍性良好。2.注水水质标准注水水质标准现将石油天然气行业标准现将石油天然气行业标准碎屑岩油藏注水水质推碎屑岩油藏注水水质推荐指标荐指标SY/T 532994水质主控指标示于表水质主控指标示于表131。由于。由于净化水主要用于回注油层,所以污水处理工艺必须设法净化水主要用于回注油层,所以污水处理工艺必须设法使净化水达到有关注水水质标准。使净化水达到有关注水水质标准。第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述推
21、荐水质主要控制指标推荐水质主要控制指标 表表131 注入层平均空气渗透率注入层平均空气渗透率 m2 0.100.10.6 0.6标准分级标准分级A1A2A3B1B2B3C1C2C3控控制制指指标标悬浮固体含量,悬浮固体含量,mg/L1.02.03.03.04.05.05.07.010.0悬浮物颗粒直径中值,悬浮物颗粒直径中值,m 1.01.52.02.02.53.03.03.54.0含油量,含油量,mg/L5.06.08.08.010.0 15.0 15.02030平均腐蚀率,平均腐蚀率,mm/a 0.076点腐蚀点腐蚀 1.A1、B1、C1级;试片各面都无点腐蚀;级;试片各面都无点腐蚀;2.
22、A2、B2、C2级;试片有轻微点蚀;级;试片有轻微点蚀;3.A3、B3、C3级;试片有明显点蚀;级;试片有明显点蚀;SRB菌,个菌,个/mL0 10 250 10 250 10 25铁细菌,个铁细菌,个/mLn 102n 103n 104腐生菌,个腐生菌,个/mLn 102n 103n 104注:注:1 n 10 清水水质指标中去掉含油量清水水质指标中去掉含油量 新投入开发的油田、新建污水处理站,注水水质根据油层渗透率高低要分别执行相应分级(新投入开发的油田、新建污水处理站,注水水质根据油层渗透率高低要分别执行相应分级(A1、B1、C1)标准。)标准。第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质
23、标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述3.注水水质辅助性指标注水水质辅助性指标 除了上述对注水注水水质的主要控制指标外,除了上述对注水注水水质的主要控制指标外,SY/T 532994还对注水水质的辅助性指标作出指导性规定。辅还对注水水质的辅助性指标作出指导性规定。辅助性指标主要包括:助性指标主要包括:(1)溶解氧)溶解氧(2)硫化氢)硫化氢(3)侵蚀性二氧化碳)侵蚀性二氧化碳(4)PH值值(5)铁)铁 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述二、污水综合排放标准二、污水综合排放标准 1.主要技术内容主要技术内容 该标准
24、按照污水排放去向,分年限规定了该标准按照污水排放去向,分年限规定了69种水污种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排水量。它染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排水量。它适用于现有单位水污染物的排放管理,以及建设项目的适用于现有单位水污染物的排放管理,以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设施设计、竣工验收环境影响评价、建设项目环境保护设施设计、竣工验收及其投产后的排放管理。及其投产后的排放管理。标准主要概念定义:标准主要概念定义:污水污水指在生产与生活活动中排放的水的总称。指在生产与生活活动中排放的水的总称。排水量排水量指在生产过程中直接用于工艺生产的水的排放量。指在生产过程中
25、直接用于工艺生产的水的排放量。不包括间接冷却水、厂区锅炉、电站排水。不包括间接冷却水、厂区锅炉、电站排水。一切排污单位一切排污单位指该标准适用范围所包括的一切排污单位。指该标准适用范围所包括的一切排污单位。其他排污单位其他排污单位指在某一控制项目中,除所列行业外的一切指在某一控制项目中,除所列行业外的一切排污单位排污单位 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述2.主要控制指标主要控制指标 该标准将排放的污该标准将排放的污染物按其性质和控制方染物按其性质和控制方式分为两类。对于第一式分为两类。对于第一类污染物(详见表类污染物(详见表13
26、2所示),不分行业和污所示),不分行业和污染排放方式,也不分受染排放方式,也不分受纳水体的功能分类,一纳水体的功能分类,一律在排放口取样,其最律在排放口取样,其最高允许排放浓度必须达高允许排放浓度必须达到表到表132要求。要求。序号序号污染物污染物 最高允许排放浓度最高允许排放浓度 mg/L1总总 汞汞0.052烷基汞烷基汞不得检出不得检出3总总 镉镉0.14总总 铬铬1.55六价铬六价铬0.56总总 砷砷0.57总总 铅铅1.08总总 镍镍1.09苯并(苯并(a)芘)芘0.0000310总总 铍铍0.00511总总 银银0.512总总 放射性放射性1 Bq/L13总总 放射性放射性10 Bq
27、/L第一类污染物最高允许排放浓度第一类污染物最高允许排放浓度 表表1-3-2 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述对于第二类污染物。在排放口采样按工程建设年限对于第二类污染物。在排放口采样按工程建设年限不同必须达到相应指标要求。主要控制指标有:不同必须达到相应指标要求。主要控制指标有:PH值、值、色度、悬浮物、色度、悬浮物、BOD5、COD、石油类、动植物油、挥、石油类、动植物油、挥发酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷(酸盐)、发酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷(酸盐)、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、甲醛
28、、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰、彩色显影剂、粪大肠菌群数、总余氯等总锌、总锰、彩色显影剂、粪大肠菌群数、总余氯等50余项。余项。第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述4.主要分析检测方法主要分析检测方法 采样点采样点:采样点应按有关污染物排放口的规定设置,:采样点应按有关污染物排放口的规定设置,在排放口必须设置排放口标志、污水水量计量装置和污在排放口必须设置排放口标志、污水水量计量装置和污水比例采样装置。水比例采样装置。采样频率采样频率:工业污水按生产周期确定监测频率。生:工业污水按生产周期确定监测频率。生产周
29、期在产周期在8h以内的,每以内的,每2h采样一次。其他污水采样,采样一次。其他污水采样,24h不少于不少于2次。最高允许排放浓度按日均值计算。次。最高允许排放浓度按日均值计算。排水量排水量:以最高允许排水量或最低允许水重复利用:以最高允许排水量或最低允许水重复利用率来控制,均以月均值计。率来控制,均以月均值计。统计统计:企业的原材料使用量、产品产量等,以法定:企业的原材料使用量、产品产量等,以法定月报表或年报表为准。月报表或年报表为准。测定方法测定方法:该标准采用的主要测定方法见表:该标准采用的主要测定方法见表134所所示。示。第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简
30、介介介介 第第一一章章 概概述述水水 质质 主主 要要 测测 定定 方方 法法 表表134 序号序号项项 目目测定方法测定方法方法来源方法来源1总汞总汞 冷原子吸收光度法冷原子吸收光度法GB7468872总镉总镉原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法GB/T 14204933总铬总铬高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化二苯碳酰二肼分光光度法二苯碳酰二肼分光光度法GB7466874六价铬六价铬二苯碳酰二肼分光光度法二苯碳酰二肼分光光度法GB7467875总砷总砷二已基二硫代氨基甲酸银分光光度法二已基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB7485876总铅总铅原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法GB7475877总镍总
31、镍火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB11912898总银总银火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法GB11907899PH值值玻璃电极法玻璃电极法GB69208610色度色度稀释倍数法稀释倍数法GB119038911悬浮物悬浮物重量法重量法GB119018912生化需氧量生化需氧量(BOD5)稀释与接种法稀释与接种法GB74888713生化需氧量生化需氧量(COD)重铬酸钾法重铬酸钾法GB119148914石油类石油类红外光度法红外光度法GB/T 16488199615动植物油动植物油红外光度法红外光度法GB/T 16488199616挥发酚挥发酚蒸馏后用蒸馏后用4氨基安替
32、比林分光光度法氨基安替比林分光光度法GB74908717总氰化物总氰化物硝酸银滴定法硝酸银滴定法GB748687 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述水水 质质 主主 要要 测测 定定 方方 法法 表表134 续续 序号序号项项 目目测定方法测定方法方法来源方法来源18硫化物硫化物亚甲基蓝分光光度法亚甲基蓝分光光度法GB/T 16489199619氨氮氨氮钠氏试剂比色法钠氏试剂比色法GB74788720氟化物氟化物离子选择电极法离子选择电极法GB74848721磷酸盐磷酸盐钼蓝比色法钼蓝比色法*22甲醛甲醛已酰丙酮分光光度法已酰丙酮
33、分光光度法GB1319791 23苯胺类苯胺类N(1萘基)乙二胺偶氮分光光度法萘基)乙二胺偶氮分光光度法GB118898924硝基苯类硝基苯类还原还原偶氮比色法或分光光度法偶氮比色法或分光光度法*25阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂亚甲基蓝分光光度法亚甲基蓝分光光度法GB74948726总铜总铜原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法GB74758727总锌总锌原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法GB74758728总锰总锰火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法高锰酸钾分光光度法高锰酸钾分光光度法GB1191189GB119068929三氯甲烷三氯甲烷气相色谱法气相色谱法待颁布待颁布30四氯
34、化碳四氯化碳气相色谱法气相色谱法待颁布待颁布31苯酚苯酚气相色谱法气相色谱法待颁布待颁布32余氯量余氯量N,N二乙基二乙基1,4苯二胺分光光度法苯二胺分光光度法GB118988933总有机碳(总有机碳(TOC)非色散红外吸收法非色散红外吸收法待制定待制定*水和废水监测分析方法(第三版)水和废水监测分析方法(第三版),中国环境科学出版社,中国环境科学出版社,1989年年 第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述三、净化污水回用热采锅炉标准三、净化污水回用热采锅炉标准 油田采出水处理的水主要用于回注地层,以水中油田采出水处理的水主要用于回注
35、地层,以水中悬浮物、油的净化处理为主要对象,同时要控制水质悬浮物、油的净化处理为主要对象,同时要控制水质的稳定,防止腐蚀结垢和微生物繁殖产生的危害。注的稳定,防止腐蚀结垢和微生物繁殖产生的危害。注汽锅炉的给水除了控制净化指标和水质稳定指标外,汽锅炉的给水除了控制净化指标和水质稳定指标外,还需控制水质软化指标。因此,需在采出水处理后的还需控制水质软化指标。因此,需在采出水处理后的水质基础上进行深度处理。水质基础上进行深度处理。稠油油田采出水用于注汽锅炉给水处理的技术在稠油油田采出水用于注汽锅炉给水处理的技术在我国还是初级阶段,急需要不断的总结已运行工程经我国还是初级阶段,急需要不断的总结已运行工
36、程经验,还要开展有关科学试验,引进国外相关技术,在验,还要开展有关科学试验,引进国外相关技术,在设计中积极慎重的应用。设计中积极慎重的应用。第第第第三三三三节节节节 水水水水质质质质标标标标准准准准简简简简介介介介 第第一一章章 概概述述注汽锅炉给水水质条件注汽锅炉给水水质条件 表表135 序号序号项项目目单单位位数量数量备备注注1溶解氧溶解氧mg/l0.052总总硬度硬度mg/l0.1以以CaCO3计计3总铁总铁mg/l0.054二氧化硅二氧化硅mg/l505悬悬浮物浮物mg/l26总总碱度碱度mg/l20007油和脂油和脂mg/l2建建议议不不计计溶解油溶解油8可溶性固体可溶性固体mg/l
37、3000),中速离心机(分离因素),中速离心机(分离因素1500 3000),低),低速分离机(分离因素速分离机(分离因素1000 1500)。油田含油污泥处理)。油田含油污泥处理中多用中、高转速的圆筒式离心机。图中多用中、高转速的圆筒式离心机。图338为圆筒式离为圆筒式离心脱水机工艺结构图。心脱水机工艺结构图。1.轴承座轴承座 2.外壳外壳 3.转鼓转鼓 4.进料管进料管 5.螺旋输送器螺旋输送器 6.电动机电动机 7.差速器差速器 8.皮带轮皮带轮 图图338 圆筒式离心脱水机工艺结构图圆筒式离心脱水机工艺结构图 负负压压脱脱水水原原理理图图真空预涂脱水装置图真空预涂脱水装置图真空预涂脱水
38、装置运行工况真空预涂脱水装置运行工况第三节第三节 含油污泥泥饼处置含油污泥泥饼处置第三章 油田含油污泥处理 第第三三章章 油油田田含含油油污污泥泥处处理理第第三三节节 含含油油污污泥泥泥泥饼饼处处置置一、燃烧、焚烧一、燃烧、焚烧 二、掩埋、辅料利用二、掩埋、辅料利用 对于含油量高、发热量大的含油污泥干化泥饼,可作为燃对于含油量高、发热量大的含油污泥干化泥饼,可作为燃料,同燃油或燃煤混配使用;对于含油量一般,发热量不足够料,同燃油或燃煤混配使用;对于含油量一般,发热量不足够高的泥饼,为避免二次污染,通常采用焚烧方式处置。焚烧前,高的泥饼,为避免二次污染,通常采用焚烧方式处置。焚烧前,应将含油污泥
39、初步干燥,常用的污泥焚烧设备有回转炉、立式应将含油污泥初步干燥,常用的污泥焚烧设备有回转炉、立式焚烧炉等。焚烧余烬应进行掩埋或无害化处理。焚烧炉等。焚烧余烬应进行掩埋或无害化处理。对于固体悬浮物含量很高,含油量较小的污泥,可通过对于固体悬浮物含量很高,含油量较小的污泥,可通过投加增强剂调配后作为油田井站路路基辅料应用,这样既可避投加增强剂调配后作为油田井站路路基辅料应用,这样既可避免二次污染,也可节省部分路基原料,技术经济效益显著。免二次污染,也可节省部分路基原料,技术经济效益显著。对部分发热量较低、固体物含量不够高,泥质含量稍高对部分发热量较低、固体物含量不够高,泥质含量稍高的含油污泥泥饼,
40、经初步干化后,应进行深度掩埋,防止发生的含油污泥泥饼,经初步干化后,应进行深度掩埋,防止发生二次污染。二次污染。第一节第一节 缓释剂缓释剂第四章 油田污水化学处理剂第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第一节第一节 缓释剂缓释剂一、腐蚀及其危害一、腐蚀及其危害 金属与周围介质接触,由于化学或电化学原因引起的破金属与周围介质接触,由于化学或电化学原因引起的破坏称为腐蚀。油田污水因其具有较高的矿化度、含有腐蚀性坏称为腐蚀。油田污水因其具有较高的矿化度、含有腐蚀性气体(气体(H2S、CO2、O2)和微生物()和微生物(SRB、TGB
41、)等特点,)等特点,所以一般具有较高的腐蚀特性,造成污水集输管线、水处理所以一般具有较高的腐蚀特性,造成污水集输管线、水处理设备、油水井及井下工具的腐蚀破坏。油田污水系统管线设设备、油水井及井下工具的腐蚀破坏。油田污水系统管线设备的严重腐蚀会影响油田生产系统正常运行,还会引起火灾,备的严重腐蚀会影响油田生产系统正常运行,还会引起火灾,造成环境污染。造成环境污染。金属设备的防腐措施可分为三类:一是通过防腐化学剂金属设备的防腐措施可分为三类:一是通过防腐化学剂的加入,达到减轻腐蚀的目的;二是把金属本体与腐蚀介质的加入,达到减轻腐蚀的目的;二是把金属本体与腐蚀介质隔开,如各种内外衬、涂防腐设备、管线
42、等;三是采用耐腐隔开,如各种内外衬、涂防腐设备、管线等;三是采用耐腐蚀材质,如不锈钢、塑料等。蚀材质,如不锈钢、塑料等。第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第一节第一节 缓释剂缓释剂二、缓蚀剂定义和类型二、缓蚀剂定义和类型 凡是在腐蚀介质中添加少量物质就能防止或减缓金属的腐凡是在腐蚀介质中添加少量物质就能防止或减缓金属的腐蚀,这类物质就称为缓蚀剂。常用缓蚀率来衡量缓蚀剂的防腐蚀,这类物质就称为缓蚀剂。常用缓蚀率来衡量缓蚀剂的防腐效果。按式效果。按式411计算出缓蚀率:计算出缓蚀率:%100-=空白试样的腐蚀速度空白试样的腐蚀
43、速度加入缓蚀剂试样的腐蚀加入缓蚀剂试样的腐蚀速度速度空白试样的腐蚀速度空白试样的腐蚀速度缓蚀率缓蚀率1.缓蚀剂定义缓蚀剂定义 2.缓蚀剂类型缓蚀剂类型(1)氧化型缓试剂)氧化型缓试剂 氧化型缓试剂的缓蚀机理是使金属表面生成一氧化型缓试剂的缓蚀机理是使金属表面生成一层致密且与金属表面牢固结合的氧化膜或以金属离子生成难溶的盐,从而层致密且与金属表面牢固结合的氧化膜或以金属离子生成难溶的盐,从而阻止金属离子进入溶液,抑制腐蚀。如铬酸盐(阻止金属离子进入溶液,抑制腐蚀。如铬酸盐(NaCrO2、K2Cr2O7)、亚)、亚硝酸盐(硝酸盐(NaNO2)等。)等。第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂
44、油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第一节第一节 缓释剂缓释剂(2)沉淀型缓试剂)沉淀型缓试剂 沉淀型缓试剂的缓蚀机理是缓蚀沉淀型缓试剂的缓蚀机理是缓蚀剂与腐蚀环境中的某些组份反应,生成致密的沉淀膜或生成剂与腐蚀环境中的某些组份反应,生成致密的沉淀膜或生成新的聚合物,覆盖在金属的表面,这种膜的电阻率大,抑制新的聚合物,覆盖在金属的表面,这种膜的电阻率大,抑制了金属的腐蚀。沉淀型缓蚀剂又有阴极抑制型和混合抑制型了金属的腐蚀。沉淀型缓蚀剂又有阴极抑制型和混合抑制型之分。如辛炔醇、磷酸盐、羟基喹啉等。之分。如辛炔醇、磷酸盐、羟基喹啉等。(3)吸附型缓蚀剂)吸附型缓蚀剂 吸附型
45、缓蚀剂均为有机化合物,吸附型缓蚀剂均为有机化合物,又称为有机缓蚀剂。其缓蚀机理是缓蚀剂分子一般都有极性又称为有机缓蚀剂。其缓蚀机理是缓蚀剂分子一般都有极性基团和非极性基团,加入腐蚀介质中的极性基团吸附在金属基团和非极性基团,加入腐蚀介质中的极性基团吸附在金属表面上,非极性基团则向外定向排列,形成憎水膜,使金属表面上,非极性基团则向外定向排列,形成憎水膜,使金属与腐蚀介质隔开,从而起到防腐作用。如烷基胺(与腐蚀介质隔开,从而起到防腐作用。如烷基胺(RNH2)、)、烷基氯化吡啶、咪唑啉衍生物等。烷基氯化吡啶、咪唑啉衍生物等。第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水
46、化学处理药剂油田污水化学处理药剂第一节第一节 缓释剂缓释剂三、缓蚀剂选择三、缓蚀剂选择 1.污水处理缓蚀剂的选择污水处理缓蚀剂的选择(1)确定腐蚀原因;)确定腐蚀原因;(2)进行室内评价;)进行室内评价;(3)现场实验确定缓使剂用量和加药方式;)现场实验确定缓使剂用量和加药方式;(4)进行经济技术指标比较。)进行经济技术指标比较。2.油田污水处理系统常用缓蚀剂油田污水处理系统常用缓蚀剂 用于污水处理系统的缓蚀剂品种繁多,来源复杂,缓蚀用于污水处理系统的缓蚀剂品种繁多,来源复杂,缓蚀效果差异也较大。表效果差异也较大。表411列出了油田污水处理(注水)系统列出了油田污水处理(注水)系统常用的缓蚀剂
47、。常用的缓蚀剂。第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第一节第一节 缓释剂缓释剂油田污水处理(注水)系统常用的缓蚀剂油田污水处理(注水)系统常用的缓蚀剂 表表411 序号序号类别类别代表物代表物1伯胺类伯胺类RNH22仲胺类仲胺类R1NHR23二胺类二胺类R1NH(CH2)nNH24聚胺类聚胺类R1(CHCH2)nR2NH25酰胺类酰胺类R1CONHR26季铵盐类季铵盐类R1R2R3R4N+x7咪唑啉类咪唑啉类CH2N|CR2CH2N|R1第二节第二节 阻垢剂阻垢剂第四章 油田污水化学处理剂第四章第四章第四章第四章 油田污水化
48、学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第二节第二节 阻垢剂阻垢剂一、结垢及其危害一、结垢及其危害 结垢是油田生产系统中遇到的严重问题之一,结垢可发生结垢是油田生产系统中遇到的严重问题之一,结垢可发生在生产系统的多个部位或环节,如采油、集输、油气处理、污在生产系统的多个部位或环节,如采油、集输、油气处理、污水处理及注水系统。水垢的形成主要取决于其中盐类是否过饱水处理及注水系统。水垢的形成主要取决于其中盐类是否过饱和以及盐类结晶的生长过程。影响结垢的主要因素是水的成分和以及盐类结晶的生长过程。影响结垢的主要因素是水的成分和类型。和类型。油田生产系统结垢是经常发生的事
49、,特别是污水输送管线、油田生产系统结垢是经常发生的事,特别是污水输送管线、污水处理设备和注水设备、管线结垢严重,使管线有效直径减污水处理设备和注水设备、管线结垢严重,使管线有效直径减小,表面状况恶化,摩阻增大、能耗增加,结垢还会影响正常小,表面状况恶化,摩阻增大、能耗增加,结垢还会影响正常生产,增加生产成本,甚至被迫停产。生产,增加生产成本,甚至被迫停产。二、常见垢分类、组成二、常见垢分类、组成 第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第二节第二节 阻垢剂阻垢剂油田生产系统常见垢有碳酸盐垢、硫酸盐垢和铁化合物油田生产系统常见垢有
50、碳酸盐垢、硫酸盐垢和铁化合物垢等,其主要组成如下:垢等,其主要组成如下:1.碳酸盐垢碳酸盐垢 以以CaCO3、MgCO3为主。为主。2.硫酸盐垢硫酸盐垢 以以CaSO42H2O、CaSO4、Ba SO4、Sr SO4为主。为主。3.铁化合物垢铁化合物垢 主要是腐蚀产物:主要是腐蚀产物:FeCO3、FeS、Fe(OH)3、Fe2O3第四章第四章第四章第四章 油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂油田污水化学处理药剂第二节第二节 阻垢剂阻垢剂三、结垢原因三、结垢原因 1.不相容论不相容论 两种化学组份不同的水(油田产出水和浅层清水)相混,两种化学组份不同的水(油田产出水和浅层
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